181054. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triptamin származékok előállítására
17 181054 18 2. Táblázat A példa száma A fenilhidrazin hidrokloridja vizes oldatának pH-értéke Az ATU hidrokloridja vizes oldatának pH-értéke A reakcióelegy pH-értéke a reakció során A reakcióelegy pH-értéke a reakció után A triptamin-hidroklorid kitermelése (%) 27. 1,5 9,0 1,5-4,0 3,75 71 28. 2,35 7,0 1,8-2,4 2,75 66 29. 3,0 5,0 2,2-3,3 2,72 66 30. 2,35 3,0 1,8-2,5 2,30 57 összehasonlító példa 2. 1,5 11,0 4,5-5,7 5,94-3. 1,5 1,0 o 1 O 0,75 _* Megjegyzés: * nagymennyiségű melléktermék keletkezik 31. példa Triptamin 30 A 22. példa szerinti berendezésben 4,33 g (40 mmól) fenilhidrazin 0,9 n vizes sósav-oldattal készült oldatát töltjük, amelynek pH-értéke 3,0. Ehhez az oldathoz 1,5 óra alatt, 98—100 °C-on hozzácsepeg- 35 tétünk 50 ml oldatot, amelyet 5,48 g (20 mmól) ATU vízben való feloldásával, majd a pH-érték vizes sósav-oldattal 3-ra történő beállításával állítottunk elő. A reakcióelegyet az adagolás befejeztével további 3 órán át 98—100 °C-on keveqük, miközben a 40 pH-értéket a 2,0—3,0 tartományban tartjuk. A reakció teljessé válása után a reakcióelegy pH-értéke 2,61. A reakcióelegy pH-ját 25%-os vizes nátrium-hidroxid oldat hozzáadásával 10,0-ra állítjuk be, majd kétszer 100 ml kloroformmal extraháljuk. A 45 kloroformos extraktumokat egyesítjük, és a kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk. A bepárlási maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. A 163-165 °C-on, 0,5 Hgmm nyomáson kapott desztillátum triptamin. 50 Kitermelés: 4,36 (68%). 90 °C-on, visszafolyatás közben forraljuk, miközben a pH-t 2,0-2,8 között tartjuk. A reakció teljessé válása után a reakcióelegyet az eredeti térfogat felére töményítjük, a betöményített elegyet jéggel lehűtjük, és a triptamin nyers hidrokloridját kiszűrjük. A nyersterméket 85 súly% etanol és 15 suly% víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,61 g triptamin-hidrokloridot kapunk, prizmaszerű kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 247-249 C. Kitermelés: 62,0%. 33. példa Triptamin A 31. példa szerint járunk el, de az ATU oldat pH-ját 2,95-re állítjuk be, 85%-os vizes foszforsav-oldatot használva a vizes sósav-oldat helyett, majd az ATU oldat adagolása után a reagál tatást 5,5 órán át folytatjuk, miközben a reakcióelegy pH-ját 1,8-2,5 értéken tartjuk. 2,83 g (44,1%) triptamint kapunk. 32. példa T riptamin-hidroklorid 5,42 g (37,5 mmól) fenil-hidrazin-hidrokloridot feloldunk 50 ml vízben, és az oldatot a 22. példában ismertetett berendezésbe töltjük, majd 90 °C-ra melegítjük. 3,23 g (25 mmól) 4-amino-butanal-dímetil-acetált feloldunk 50 ml vízben, az oldat pH-értékét 15%-os vizes sósav-oldattal 4,23-ra állítjuk be, majd a kapott oldatot 1,5 óra alatt hozzácsepegtetjük az előző oldathoz. Ezután a reakcióelegyet 2,5 órán át 55 34. példa Triptamin 60 A 31. példa szerint jámnk el, azzal az eltéréssel, hogy az ATU oldat pH-értékét 2,37-re állítjuk be, 50%-os vizes kénsav-oldat felhasználásával a sósav vizes oldata helyett, és az ATU oldat hozzáadása után a reagáltatást 3 órán át, 1,2-2,1 pH-értéken vé- 65 gezzük. 3,61 g (56,3%) triptamint kapunk. 9
