180969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ömlesztéssel készített tárgyak előállítására etiléntart kopolimerből
180969 20 letet és ezután szárítjuk az oldószer eltávolítása céljából, 10-50 súly% aktiváló vegyületet tartalmazó kompozíciót kapva. Közelebbről úgy járunk el, hogy 500 g, előzetesen 800 °C-on 4 órán át izzított szilícium-dioxidot bemérünk keverőtartályba, 5 majd beadagoljuk az aktiváló vegyület felhasználni kívánt mennyiségét szénhidrogén oldószerrel, például hexánnal készült 20 súly%-os oldata formájában. Az így kapott keveréket szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson keverjük. Az oldószert ezután a 10 kapott szuszpenzió 65 ± 10 °C-on mintegy 3-5 órán át száraz közömbös gáz, például nitrogén átfúvatása mellett végzett szárítása útján eltávolítjuk, olyan szabadon folyó száraz kompozíciót kapva, amelynek szemcsemérete azonos a hordozóanyag szemesemére-15 tével. Az 50 sűly% aktiváló vegyületet és 50 súly% szilícium-dioxid hordozóanyagot tartalmazó keverékből ezután mintegy 500g-ot bemérünk egy keverőtartályba, majd beadagoljuk a prekurzor kompozíció 20 felhasználni kívánt mennyiségét, rendszerint mintegy 800—lOOg-ot. A kapott keveréket intenzív keverésnek vetjük alá 1-3 órán át szobahőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson és valamilyen száraz közömbös gáz, például nitrogén vagy argon párnája 25 alatt. A kapott kompozíció száraz, szabadon folyó, 10-150 mikron nagyságrendű szemcsék fizikai keveréke. A keverési művelet alatt a hordozós aktiváló vegyület érintkezik a prekurzor kompozícióval és teljesen aktiválja azt. A végbemenő exoterm reakció 30 során a katalizátorkompozíciő hőmérsékletét nem hagyjuk 50 °C fölé emelkedni, hogy elkerülhessük a katalizátor lényeges dezaktiválódását. A kapott aktivált kompozícióban az alumínium/titán mólarány mintegy 10—50 : 1, és a kompozíció pirofóros lehet, 35 ha 10 súly%-nál több aktiváló vegyületet tartalmaz. Száraz közömbös gáz, például nitrogén vagy argon alatt tartjuk a reaktorba való betáplálását megelőzően. 19 1. példa Etilént propilénnel vagy 1-buténnel (propilénnel az 1. és a 2. kísérletben, 1-buténnel pedig a 3—13. kísérletekben) kopolimerizálunk az előzőekben ismertetett módon előállított, illetve az A) módszer szerint aktivált katalizátor jelenlétében 0,940 vagy ennél kisebb sűrűségű kopolimerek előállítása céljából. Mindegyik kísérletnél az alumínium/titán mólarány a részlegesen aktivált prekurzor kompozícióban 4,4-5,8:l. A polimerizácíós reaktorban az aktiválás befejezését alumínium-trietillel (az 1-3. és 4—13. kísérletekben 5 súly%-os izopentános oldatként, a 4. és 5. kísérletben 50 súly% alumínium-trietilből és 50 súly% szilídum-dioxidból álló kompozícióként hasznosítva) hajtjuk végre, az utóbbi vegyületet olyan mennyiségben használva, hogy a reaktorban lévő, teljesen aktivált katalizátorban az alumínium/titán mólarány mintegy 29-140 : 1 legyen. Mindegyik polimerizálási reakciót az egyensúly elérése utáni 1 órán át 21 at nyomáson, a gázsebességet a Gmf mintegy 3-6-szorosára és a tér-ídő-kihasználást mintegy 4,4-6,3 értékre beállítva folytatjuk le. A reakciórendszer megfelel az 1. ábrán ábrázoltnak. A polimerizációs reaktor alsó zónája közel 3 m magas és belső átmérője közel 340 mm, míg a felső zóna közel 4,8 m magas és belső átmérője közel 600 mm. Számos kísérlet esetén dnk-dietilt adagolunk a reagáltatás során 2,6 súly%-os izopentános oldat formájában olyan mennyiségben, hogy állandó cink/titán mólarányt lehessen tartani. Ha a dnk-dietilt használjuk, akkor az alumínium-trietilt is 2,6 súly%-os izopentános oldat formájában adagoljuk. Az 1-13. kísérletek végrehajtása során alkalmazott különböző műveleti paramétereket, például a A) táblázat Az 1-13. kísérletek reakcióparaméterei Al/Ti A kísérlet száma A prekurzor súly%-os mennyisége mól arány a részlegesen aktivált prekurzorban Al/Ti mólarány a reaktorban Hőmérséklet (°C) Etilén (térf.%) h2c2 mólarány cx/c2 mólarány 1 8,3 5,8 40,5 90 41,7 0,492 0,486 2 8,3 5,8 50,8 90 39,7 0,566 0,534 3 20,1 4,50 88,3 85 56,3 0,148 0,450 4 19,8 4,40 26,7 85 50,2 0,350 0,350 5 19,8 4,40 26,7 80 54,1 0,157 0,407 6 6,9 5,08 42,0 85 49,2 0,209 0,480 7 6,9 5,08 33,6 85 46,5 0,208 0,482 8 6,9 5,08 28,8 85 42,1 0,206 0,515 9 8,3 5,8 124,6 90 45,1 0,456 0,390 10 8,3 5,8 80,8 90 42,7 0,365 0,396 11 8,3 5,8 52,0 90 48,4 0,350 0,397 12 8,3 5,8 140,1 90 42,6 0,518 0,393 13 8,3 5,8 63,5 90 40,8 0,556 0,391 10
