180957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-azolil-4,4-dimetil-pent-1-én-3-ol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1-fenil-2-azolil-4,4-dimetil-pent-1-én-3-ol-származékok előállítására
5 180957 6 A (II) általános képletű a-azolil-pinakolon kiindulási anyag előállítható például a 830 733 és 845 433 számú belga szabadalmi leírásokban ismertetett módszerekkel. B eljárás Az (I) általános képletű l-fenil-2-azolil-4,4-dimetil- pent-l-én-3-oI származékokat a (IV) általános képletű benzilidénketonok redukálásával állítjuk elő; redukálószerként komplex fémhidridet, például lítium-alumínium-hidridet vagy nátrium-bór-hidridet vagy alumínium-alkoxidot, például alumínium-izopropoxidot alkalmazunk. Ha redukálószerként komplex fémhidridet alkalmazunk, oldószerként használhatunk étereket, például dietil-éter, tetrahidrofuránt és dioxánt vagy alkoholokat, például metanolt, etanolt, n-propanolt és i-propanolt. Ha nátrium-bór-hidridet használunk komplex fémhidridként, a reakciót úgy célszerű végrehajtani, hogy valamely (IV) általános képletű vegyüiet 1 mólját megfelelő oldószerben 0,25-1 mól nátrium-bór-hidriddel keverjük össze. A reakcióhőmérséklet célszerűen 0 cC és szobahőmérséklet közé esik és alkalmazott oldószer valamely éter, például dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy valamely alkohol, például metanol, etanol, propanol vagy i-propanol. Ha a komplex fémhidridként lítium-alumínium-hidridet alkalmazunk, a reakciót előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy egy (IV) általános képletű vegyüiet valamely megfelelő oldószerrel készített oldatához lítium-alumínium-hidrid ugyanezen oldószerrel készített oldatát adagolj úk-cseppenként. Az alkalmazott b'tium-alumínium-hidrid mennyiség 0,25 mól 1 mól (IV) általános képletű vegyületre számítva. A reakcióhőmérséklet célszerűen (—10) - (-60) °C, az alkalmazott, oldószer lehet valamely éter, például dietil-éter, tetrahidrofurán vagy más hasonló oldószer. A reakció befejeződése után vizet vagy híg vizes savoldatot adunk a reakcióelegyhez, ha szükséges, lúggal semlegesítjük és valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást ismert módszerekkel hajtjuk végre. Ha redukálószerként alumínium-izopropoxidot alkalmazunk, oldószerként előnyös valamely alkoholt, például i-propanolt, vagy valamely aromás szénhidrogént, például benzolt használni. A reakciót általában szobahőmérséklettől 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre, és 1 mól (IV) általános képletű vegyületre számítva 1-2 mól alumínium-izopropoxidot alkalmazunk. A kapott alumínium vegyületet híg kénsawal vagy nátrium-hidroxid oldattal elbontjuk, majd valamilyen szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást ismert módszerekkel hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyüiet sója alatt fiziológiásán alkalmazható savakkal képzett sóit értjük, például kénsawal, salétromsawal, halogénhidrogénsavakkal (úgymint brómhidrogénsawal, sósavval, jódhidrogénsawal), karbonsavakkal (úgymint ecetsawal, triklórecetsawal, maleinsavval és borostyánkősawal), szulfonsavakkal (úgymint p-toluol-szulfonsawal és metánszulfonsawal) és foszforsawal képzett sóit. A találmány szerinti vegyületek sóit kívánt esetben ismert módszerekkel állítjuk elő. Az így előállított vegyületek tiszta formában is hatnak, azonban gyakorlati célokra készítményeik alakjában alkalmazzuk őket, például porok, nedvesíthető finomra őrölt porok, olajos spray-k, emulzióba vihető koncentrátumok, tabletták, granulátumok, finomszemcsés granulátumok és aeroszolok formájában, összekeverve őket valamilyen hordozóval, amely megkönnyíti és hatékonyabbá teszi fungicidként való felhasználásukat. A felsorolt készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,2-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. Az alkalmazott hatóanyag legelőnyösebb mennyisége általában 2—500 g/1000 m2, és koncentrációja célszerűen 0,001—1,0%. Mivel azonban az alkalmazott mennyiség és koncentráció függ a kikészítési formától, az alkalmazás időpontjától, a felhasználás módszerétől, az alkalmazási helytől, a fertőzés jellegétől és a növénytől, jelentős mértékű eltérések lehetnek ezektől az értékektől. Ezen kívül a találmány szerinti vegyületeket más fungicidekkel keverve is alkalmazhatjuk, anélkül, hogy bármelyik, a keverékben alkalmazott fungicid aktivitása csökkenne. A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók például a következő más fungicidekkel kombinálva: N-(3,5-diklór- fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-1,2- dikarboximid, S-(n-butil)-S-(p-terc-butil-benzil)-N- (3-piridil)-tiokarbonimidát, 0,0- -dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)-foszfortioát, metil-N-(benzimidazol-2-il)-N-(butil-karbamoil)-karbamát, N-(triklór-metil-tio)-cüdohex-4-én-l,2-dikarboximid, cisz-N-(l ,l,2,2-tetraklór-etil-tio)-ciklohex-4- -én-l,2-dikarboximid, Polyoxin, Streptomycin, cink-etilén-bisz (ditiokarbamát), cink-dimetil-tiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), bisz(dimetiltiokarbamoil)-diszulfíd, tetraklór-izoftálnitril, 8-hidroxi-kinolin, dodecil-guanidin-acetát, 5,6-dihidro-2- -metil-1,4-oxation-3-karboxanilid, N’-(diklór-fluor-metil-tio)-N,N-dimetil-N’-fenil-szulfamid, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -( 1,2,4-triazol- l-il)-butan-2-on, l,2-bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureid)-benzol és más vegyületek Ezen kívül a találmány szerinti vegyületek inszekticidekkel keverve is alkalmazhatók, anélkül, hogy a keverék bármelyik hatóanyagának aktivitása csökkenne. A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók például a következő inszekticidekkel kombinálva: 0,0-dimetil-0-(4-nitro-m-tolil)-foszfortioát, 0-(p-ciano-fenil)-0,0Íimetil-foszfortioát, 0-(p-ciáno-fenil)-0-etil-fenil-foszfortioát, 0,0-dimetil-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszforditioát, 2-metoxi-4H-l ,2,3- benzodioxafoszforin-2-szulfid, 0,0-dimetil-S-[l-(etoxi-karbonil)-l-fenil-metilj-foszforditioát, (a-ciano-3 -fenoxi-benzil)-2-(4- -klór-fenil)- izovalerát, (3-fenoxi-benzil)-2,2-dimetil-3- (2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, 3-fenoxi-benzil-krizantemát és más vegyületek. Az ilyen keverékekkel két- vagy többféle betegség vagy kártevő ellen védekezhetünk egyszerre és a keverés következtében gyakran szinergetikus hatás is fellép. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal kívánjuk szemléltetni, anélkül, hogy oltalmi körét a példákra kívánnánk korlátozni. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
