180912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására alklamas katalizátorok előállítására
11 180912 12 ban, a „Katalizátorkészítési eljárás” B lépése szerint hozzáadott alumíniumvegyülettel. Az 5—8. folyamatban a katalizátorok krómtartalma körülbelül 0,69° o- Az 1—8. polimerizációs folyamatot 99 °C-on trietil-boránnal (B :Cr atomarány 2,9), hidrogéngázzal vagy anélkül hajtjuk végre, a VI. táblázatban foglaltak szerint. VI. táblázat Folya-Al s° j) per mat Si02 száma Kitermelés (g polimer/ g kat./óra) H 2 (atm.) MI HLMl 1 nincs 660 nincs 0,05 9,6 2 nincs 669 2 0,125 17,9 3 3,7 701 nincs 0,62 85,6 4 3,7 639 2 3,3 497 5 nincs 1097 nincs 0,15 18,1 6 nincs 832 2 0,86 62 7 3,7 704 nincs 19,6 1823 8 ' 3,7 683 2 114,2 magas Katalizátor-összetételek I. táblázatban 1 2 Al s°y króm- foszfor- alumí- szilícium- trietil-Si02 oxid % (1) oxid % nium(2) oxid % oxid % borán g nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 0,1 1.92 1,53 0,19 96,36 0,055 0,2 1,92 1,53 0,38 96,17 0,055 1,0 1,92 1,53 1,9 94,65 0,055 2,4 1,92 1,53 4,5 92,0 0,055 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 5,5 1,92 1,53 10,4 86,2 0,055 II. és IV. táblázatban 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 III. táblázat Cr Al sn/0/ Si02 krómoxid ° o (1) foszforoxid °i (2) ■ alumíniumooxid % sziliciumoxid % (1) trietiborán g (2) 0 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0 2,9 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 0 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0 2,9 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 0 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0 0 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0 1,45 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,028 1,45 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,28 2,9 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 2,9 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 5,8 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,11 5,8 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0.011 (1) CrO:! (Cr=l,0% valamennyi katalizátorban) (2) PjO;, (P=0,6% valamennyi katalizátorban) V. táblázat Al sn0/ Si02 krómoxid % (1) foszforoxid 0 o (2) aiumíniiimoxid 0 0 szílíciumoxid ° n trietilborán g 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 2,1 1,92 1,53 3,99 92,56 0,055 (1) CrOa (Cr=l,0% mindegyik katalizátorban) (2) P2O5 P=0,6% valamennyi katalizátorban) VT. táblázat folyamat száma B/'Cr Als 'V Si02 krómoxid °o ■foszforoxid % alumíniumoxid % sziliciumoxid °/o tríetilborán g 1 + 2 2,9 nincs 1,92 1,53 0 96,55 0,055 (1) (2) 3+4 2,9 3,7 1,92 1,53 7,0 89,6 0,055 (1) (2) 5+6 2,9 nincs 1,33 0, 0 98,67 0,039 (3) 7+8 2,9 3,7 1,33 0 7,0 91,67 0,039 (3) (1) CrO:> (Cr=l,0%) (2) P2Or, (P=0,6%) (3) Cr03 (Cr=0,69) 2. példa 125 ml diklórmetánt 3-nyakú, 500 ml-es, nitrogénbevezetőcsővel, gáz-kivezető csővel, mágneses keverőeszközökkel és 100 ml-es csepegtető tölcsérrel ellátott lombikba mérünk be. Nitrogén réteg alatt 1,14 g (0,114 mól) CrO.t-ot adunk a lombikban levő, keverésben tartott diklór-metán oldószerhez. A csepegtető tölcsérből 75 ml diklórmetánban oldott 2,07 g (0,0114 mól) trietilfoszfátot adunk 20 perc alatt a reakcióelegyhez. A trietil-foszfát adagolásának megkezdésétől számított 5 percen belül a lombikban levő oldatban sötét vöröses>-barna szín kezd megjelenni. Egy óra hosszat tartó keverés után a CrO- teljes mennyisége eltűnik és az egész oldat sötét vöröses-barna színt vesz fel. Az oldatot lemérve annak súlyát 265,2 g-nak találtuk. Annak érdekében, hogy a vegyületet hordozóra vigyük fel, 240 g „Polypor” szilikagélt helyezünk egy 2000 ml-es, kerek aljú, keverővei és nitrogén bevezetőcsővel felszerelt lombikba. Ezt követően 1200 ml diklórmetánt adagolunk a gélt tartalmazó lombikba és keveréssel biztosítjuk ä gél egyenletes nedvesítését, A fentiek szerint készített sötét vöröses-barna leszűrt oldatot a gélt és diklór-metánt tartalmazó lombikba visszük. 15 perces keverés után a keverőt lekapcsoljuk és engedjük a gélt leülepedni. Ekkor megfigyelhető, hogy a gél barnás színűvé válik és a diklórmetán majdnem színtelen lesz. Ez jelzi, hogy a katalizátor-vegyület nagyon erősen adszorbeálódott a gélen. A felülúszó folyadékot szűréssel eltávolítjuk, a gélt szárítjuk, forgó bepárlóban 60 °C-on, 736 Hgmm nyomáson. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
