180796. lajstromszámú szabadalom • Folyamatos eljárás aromás poliészter/cellulóz kevertrostú anyagok szinezésére
7 180796 8 A reakcióképes heterociklusos csoportok közül példaként a következőket soroljuk fel: 3,6-diklór-piridazin-4-karbonilamino-csoport, 2,3-diklór-kinoxalin-5- vagy -6-(szulfonilvagy -karboniI)-amino-csoport, 2,4-diklór-kinazolin-6- vagy -7-szulfonil-amino-csoport, 2,4,6-triklór-kinazolin-7- vagy -8- szulfonil-amino-csoport, 2,4,7- vagy 2,4,8-triklór-kinazolin-6- szulfonilamino-csoport, no-csoport, l,4-diklór-ftaIazin-6- karbonilamino-csoport, 4,5-diklór-piridazon-l-il-aminocsoport, 2,4-diklór-pirimid-5-il-karbonilamino-csoport, l-(fenil-4'-karbonilamino)-4,5-diklór-piridazon-csoport, 1 -(fenil- 4'-szulfonilamino)-4,5-diklór-piridazon-csoport, 2,4- és/vagy 2,6-diklór- vagy -dibróm-pirid-6- (és/vagy -4)-il-aminocsoport, difluor-klór-pirimidilamino-csoport, triklór-pirimidilamino-csoport, tribróm-pirimidilamino-csoport, diklór-5- (ciano-, nitro-, metil- vagy karbometoxi)-pirimidilamino-csoport, 2-metilszulfonil-6-klór-pirimid-4-il-karbonilamino-csoport vagy 5-klór-6-metil-2-metilszulfonil-pirimid-4-il-amino-csoport. Különösen előnyösnek bizonyult a 4- és/vagy 6- -helyzetben fluoratommal, brómatommal vagy — előnyösen — klóratommal szubsztituált l,3,5-triazin-2-il-amino-csoport, például a 4,6-diklór-l,3,5-triazin-2-il-amino-csoport. Ha a triazin-gyűrűhöz csak egyetlen halogénatom (előnyösen klóratom) kapcsolódik, a gyűrű harmadik szénatomjához adott esetben további szubsztituensek kapcsolódhatnak. E további szubsztituensek például a következők lehetnek: szénhidrogén-csoport (például metil- vagy feníl-csoport), adott esetben szubsztituált hidroxil-, merkapto- vagy amino-csoport (például metoxi-, fenoxi-, a- vagy ß-naftiloxi-, metilmerkapto-, feniltio-, metilamino-, dietilamino-, ciklohexilamino-, anilino- vagy N-alkil-anilino-csoport), továbbá a felsorolt csoportok szubsztituált származékai (például anizidino-, toluidino-, karboxianilino-, szulfoanilino-, diszulfoanilino- és szulfonált naftilamino-csoport). A reaktív színezékek különösen előnyös csoportját képezik tehát azok a vegyületek, amelyek reakcióképes csoportként valamely (VIII) általános képletű csoportot tartalmaznak — ahol r értéke 1 vagy 2, és Q klóratomot, adott esetben szubsztituált amino-csoportot vagy éterezett hidroxil- csoportot jelent. Q adott esetben szubsztituált amino-csoportként előnyösen a következő csoportokat jelentheti: adott esetben szubsztituált alkilamino-, anilino- vagy N-alkil-anilino-csoport (például metilamino-, etilamino-, ß-hidroxi-etilamino-, di(ß-hidroxi-etil)-amino-, ß-metoxi-etilamino-, ß-szulfato-etilamino-, anilino-, o-, m- és p-szulfo-anilino-, 4- és 5-szulfo-2-karboxi-anilino-, 4- és 5-szulfo-2-metoxi-anilino-, 4- és 5-szulfo-2-metil-anilino-, 4- és 5-szulfo-2-klór-anilino-, 4- és 5-szulfo-2-bróm-anilino-, 2,4-, 2,5- és 3,5-diszulfo-anilino, továbbá N-metil-m- és -p-szulfo-anilino-csoport). A reakcióképes csoport továbbá valamely (IX) általános képletű csoport is lehet — ahol J1 adott esetben labilis szubsztituenst hordozó pirimidin- vagy triazin-gyűrűt jelent, J2 legalább egy labilis szubsztituenst hordozó pirimidinvagy triazin-gyűrűt jelent, és M a J1 és J2 csoportot összekötő, adott esetben szubsztituált imino-csoportokból és az imino-csoportok között elhelyezkedő alkilén- vagy arilén-csoportokból (például etilén-, 1,4-fenilén- vagy 2-szulfo-feniléncsoportból) felépített hidat jelent. M továbbá a benzol-gyűrűkön szulfonsav-csoportokat hordozó sztilbénből, difenilből, difeniloxidból, difenilaminból, difenilkarbamidból, difenoxietánból és difenilamino-s-triazinból levezethető kétértékű csoportot is jelenthet. A (IX) általános képletű csoportban J* és J2 előnyösen egyaránt klór-s-triazin-csoportot jelent. Ennek megfelelően a reaktív színezékek egy különösen előnyös csoportjában a reakcióképes csoport szerkezete a (X) általános képletnek felel meg—ahol r, p és q értéke egymástól függetlenül 1 vagy 2, és M és Q jelentése a fenti. Miként már korábban közöltük, a Q csoport definíciójába azok a csoportok is beletartoznak, amelyekben a triazin-gyűrű szénatomjához —NH— vagy —O— közvetítőtagon keresztül kromofor rendszer csatlakozik. A reaktív színezékeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy valamely primer vagy szekunder amino-csoportot tartalmazó, vízben oldódó színezéket egy, a fent ismertetett reakcióképes csoportot tartalmazó vegyülettel reagáltatunk. Reagensként például a következő vegyületeket használhatjuk fel: akroiloilklorid, cianurklorid, 2,4,6- -triklór-pirimidin, 2,4,6-triklór-5-(ciano- vagy -klór)-pirimidin és 6-metoxi-2,4-diklór-l,3,5-triazin. A találmány szerinti eljárással az aromás poliészter/cellulóz kevertrostú anyagokat a lehető legváltozatosabb árnyalatokra színezhetjük. A színezett termékek színtartósága kiváló, és a textilnyomással készített, színezetlen fehér foltokat is tartalmazó anyagokban a fehér foltok nem színeződnek el. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A részmennyiségeken súlyrészeket értünk. 1. példa 2 rész 2-metil-4-[N,N-di-(ß-metoxikarbonil-etil)-amino]-2'-ciano-4'-nitro-azobenzol 1 rész bisz(2-szulfo-naft-l-il)-metán-dinátriumsót tartalmazó 7 rész vízzel készített diszperzióját az alábbi összetételű elegyhez adjuk: 10%-os vizes nátriumalginát-oldat 48,4 rész szulfonált cetolaj és fenyőolaj vizes diszperziója 2 rész karbamid 10 rész nátrium-hidrogén-karbonát 1 rész m-nitro-benzolszulfonsav-nátriumsó 1 rész nátrium-hexametafoszfát 0,6 rész l-[4'-klór-6'-(2'r-karboxi-4"-szulfo-anilino)-1 ',3',5'-triazin-2'-il-amino]-7-( 1 '-szulfo-naft-2'-il-azo)-8-naftol-3,6-diszulfonsav-káliumsó 1,2 rész l-(4'-klór-6'-m-szulfo-anilino-r,3',5'-triazin-2- -il-amino)-7-(2'-hidroxi-3'-klór-5'-szulfo-fenil-azo)-8-naftol-3,6-diszulfonsav rézkomplexének tetranátriumsója 0,5 rész víz ad 100 rész A kapott nyomópéppel 67 : 33 arányban terilénből és gyapotból álló szövött textíliát nyomtatunk, és a textíliát szárítjuk. A textíliát 6 percig atmoszferikus nyomáson, 170 C°-on gőzöljük, majd vízzel öblítjük, végül 10 percre egy 0,2% nátriumkarbonátot és 0,2% nem-ionos detergenst (nonilfenol 8 mól etilénoxiddal képezett adduktja cetil/oleil-alkohol-S02ONa) tartalmazó, 85 C°-os fürdőbe merítjük. Folyadékarány: 50:1. Végül a textíliát ismét öblítjük és szárítjuk. Az így kapott, rubinvörös színű textília nedves kezelések esetén kitűnően tartja színét, és a textília nyomatlan, fehér részei nem színeződnek el. Hasonló eredményt érünk el, ha a színezett textíliát 0,2% nátriumkarbonát helyett 0,2% nátriumhidroxidot tartalmazó lúgos oldattal kezeljük. Hasonló eredményt érünk el, ha a nyomópépben 1 rész nátrium-hidrogén-karbonát helyett 3 rész nátrium-triklóracetátot használunk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4