180749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol és sói előállítására
9 18074S 10 0,02 mól) adunk hozzá és a keveréket 1,5 óráig át visszafolyatás közben forraljuk, miközben a pH 6,2-ről 1,7-ig csökken. A pH-t 3,8-ra állítjuk be és a visszafolyatást még 4 órán át folytatjuk, miközben a pH-t 5n nátrium-hidroxid-oldat segítségével 2—4 között tartjuk. A klorid-elemzés szerint a reakció 92%-ban végbement. A gyantát leszűrjük és a reakciókeveréket folyamatosan éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot megszárítjuk, szűrjük és az étert lepárolva barna olajat (1,2 g) kapunk. Ez 19,6% pirogallolt tartalmaz, ami 9,3% pírogallolkitermelést jelent. 9. példa 2,2,6,6-Tetraklór-ciklohexanont (4,72 g, 0,02 mól) desztillált vízhez (50 ml) adunk és a pH-t 5n nátrium-hidroxid-oldattal 5,0-re állítjuk be. A keveréket leszűrjük, visszafolyásig melegítjük és pH-ját nátrium-hidroxíd-oldattal 5,0 értéken tartjuk. A keverékből időnként mintát veszünk a szabad kloridionok elemzése céljából. A reakció végbemenetele után a keveréket éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot megszárítjuk (Na2S04) és szűrjük. Az éter ledesztillálása után barna olajat (1,3 g) kapunk, amely 0,03 g pirogallolt tartalmaz (1,2% kitermelés). 10. példa A 9. példa eljárását követjük, de a pH-t 3,0 értéken tartva 3,7% kitermeléssel állítunk elő pirogallolt. 11. példa Az 5. példa eljárását követjük, de tetraklór-ciklohexanon helyett 0,02 mól 2,2,6,6-tetrabróm-ciklohexanont használva 44% kitermeléssel kapunk pirogallolt. 12—52. példa 2,2,6,6-Tetraklór-ciklohexanont (4,72 g, 0,02 mól) az alább felsorolt katalizátorok (0,16 mól; Amberlite IRC 50 esetében 16,0 g száraz gyantát használunk) 50 ml vízzel készült oldatában/szuszpenziójában szuszpendálunk. A keverékből időnként mintát veszünk és a szabad kloridion-tartalom elemzése útján állapítjuk meg a reakció végpontját. A vizes reakciókeveréket szükség esetén leszűrjük és folyamatosan éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot megszárítjuk (Na2S04), szűrjük és az étert lepárolva nj'ers pirogallolt kapunk. A kitermelést elemzéssel állapítjuk meg. Példa Katalízátor-vegyület Pirogallolkitermelés, °/o 12. trinátrium-citrát 25,5 13. nátriuin-dihidrogén-citrát 31,0 14. nátrium-klór-acetát 31,0 15. nátrium-hidrogén-malát 71,0 16. dinátrium-malát 52,0 Példa Katalízátor-vegyület Pirogallolkitermelés, % 17. kálium-hidrogén-ftalát 75,0 18. ammónium-hidrogén-ftalát 52,0 19. nátrium-hidrogén-izoftalát i 59>8 20. nátrium-hidrogén-tartarát 58,0 21. dinátrium-tartarát 65,0 22. dinátrium-oxalát 44,0 23. nátrium-o-nitro-benzoát 35,1 24. nátrium-benzoát 49,5 25. nátrium-lak tát 68,5 26. nátrium-propionát 42,9 27. nátrium-glikolát 57,0 28. dinátrium-malonát 27,0 29. nátrium-formiát 20,8 30. nátrium-szalicilát 29,0 31. nátrium-hidrogén-adipát 82,0 32. dinátrium-adipát 46,0 33. Amberlit IRC 50 H f forma 17,0 34. dinátrium-hidrogén-foszfát 22,6 35. nátrium-dih idrogén-foszfát 32,5 36. mononátrium-borát 7,0 37. kálium-fluorid 16,0 38. etilén-diamin-tetraecetsavi-dinátriumsó 49,0 39. nátrium-hidrogén-fumarát 53,0 40. dinátrium-fumarát 58,0 41.« nátrium-hidrogén-1,2,3,6--tetrahidrof tálát 62,0 42. nátrium-hidrogén-maleát 34,0 43. nátrium-pivalát 11,0 44. dikálium-oxalát 71,0 45. nátrium-pikolinát 6,0 46. nátrium-furoát 19,0 47. dinátrium-dihidrogén-pirofoszfát 47,0 48.?‘ nátrium-hidrogén-szukcinát 76,0 49.? nátrium-szulfamát 13,0 50. nátrium-hidrogén-foszfit 18,0 51. dimetil-oxalát 25,0 52. nátrium-glükonát 67,0 53. példa 2.2.6.6- Tetraklór-ciklohexanont (4,72 g, 0,02 mól) morfolin-citrát-oldathoz adunk, mely utóbbit úgy állítjuk elő, hogy hűtés közben morfolint (24,6 ml, 0,283 mól) adunk vízben (50 ml) oldott citromsav-monohidráthoz (33,6 g, 0,16 mól). Az elegyet keverjük és visszafolyásig melegítjük. A reakciókeverékből időnként mintát veszünk és szabad kloridionok jelenlétére elemezzük a reakció végének megállapítása céljából. Az összes viszszafolyatási idő 3 óra. A reakciókeveréket folyamatosan éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot megszárítjuk (MgS04), szűrjük, és az étert lepárolva 33,6% pirogallolt tartalmazó maradékot (5,4 g) kapunk. A pirogallol kitermelése 71,9%. 54. példa 2.2.6.6- Tetraklór-4-metil-ciklohexanont (5,0 g, 0,02 mól) adunk nátrium-hidrogén-ftalát (30,1 g. 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 65
