180749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol és sói előállítására
11 180749 12 0,16 mól) 50 ml vízzel készült oldatához. A keveréket visszafolyatás közben forraljuk, és időnként mintát veszünk a szabad kloridionok meghatározása céljából. A reakció végbemenetele után a keveréket lehűtjük, szűrjük, éterrel extraháljuk és az étert lepároljuk. 3,8 g terméket kapunk, amely l,2,3-trihidroxi-5-metil-benzolt (metil-pirogallolt) tartalmaz; ez 45% kitermelést jelent. 55. példa 45 g 2,2,6,6-Tetraklór-ciklohexanont és 5 g tributilfoszfint mechanikus keverővei, hőmérővel, vízkondenzátorral és klórbevezelőcsővel felszerelt 500 ml-es lombikba mérünk. A lombikot melegítjük és az olvadékon 85—90 °C-on 10 percen át nitrogéngázt áramoltatunk át. 95—105 °C-on 276 g klórt és 66 g ciklohexanont vezetünk be folyamatosan a lombikba 6,7 óra alatt. A klór/ ciklohexanon mólarány a hozzáadás folyamán 5,8. Ezután klórt vezetünk be a fentivel azonos sebességgel és azonos hőmérsékleten 1,5 órán keresztül. 375 ml n-hexánt adunk a reakciókeverékhez, amely melegítve áttetsző oldattá alakul. Az oldatot 5 °C-ra lehűtve 2,2,6,6-tetraklór-ciklohexanon-kristályok válnak ki, melyeket leszűrünk és szárítunk. A kristályok 137,0 g (86,5% kitermelés) újonnan képződött 2,2,6,6-tetraklór-ciklohexanont tartalmaznak (a lombikba eredetileg betáplált 2,2,6,6- -tetraklór-ciklohexanonon kívül). Az elemzés szerint a kapott termék 99% tisztaságú. 56. példa 4,72 g (0,02 mól) tiszta 2,2,6,6-tetraklór-ciklohexanont (TCCH), 26,24 g (0,32 mól) nátrium-acetátot, 9,6 g (0,16 mól) jégecetet és 55 ml (3,06 mól) vizet összekeverünk és keverővei, kondenzátorral, hőmérővel és PH elektróddal ellátott lombikban 5 órán keresztül 100 °C-on tartjuk a reakciókeveréket. A katalizátor anionoknak a TCCH molekulákhoz viszonyított aránya így 16: 1. Az 5 órás időtartam alatt a pH a kezdeti 5,3-ról 4,89-re csökken, és a kloridmeghatározás a klórszubsztituensek teljes reakcióját mutatja. A reakcióterméket éterrel extraháljuk, és az éteres extraktumot bepároljuk; így 3,25 g barna, szilárd anyagot kapunk, amely 56,7%, azaz 1,843 g pirogallolt tartalmaz (75,3% kitermelés). 57. példa Az 56. példa szerint dolgozunk, azonban 16,4 g (0,2 mól) nátriumacetátot, 16,8 g (0,28 mól) ecetsavat és 50 ml (2,78 mól) vizet alkalmazunk. A katalizátor anionok aránya a TCCH molekulákhoz viszonyítva 10 : 1. A pH 5,03-ról 4,38-ra csökken, a pirogallol kitermelés 92,5%, 3,59 g 55%-os tisztaságú termék formájában. 58. példa Az 56. példa, szerinti eljárást ismételjük meg, azonban 13,12 g (0,16 mó.ljnátriumacetátot, 9,6 g (0,16 mól) ecetsavat és 40 ml (2,22 mól) vizet adagolunk. A katalizátor anionoknak a TCCH molekulákhoz viszonyított aránya így 8:1. A pH 4,98-ról 4,22-re csökken. A pirogallol kitermelés 77,2%, mint 3,44 g 56,2%-os tisztaságú termék. 59. példa 70,2 g (0,48 mól) Adipinsavat 100 ml desztillált vízben szuszpendálunk, és 16,0 g (0,40 mól) nátriumhidroxid granulátumot adunk hozzá. A nátrium-hidrogén-adipátoldathoz 96 cC-on 9,44 (0,04 mól) TCCH-t adunk. A katalizátor anionok aránya a TCCH molekulákhoz így 10 : 1. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazási mellett 4 óra hosszat melegítjük. Ezután a kloridmeghatározás azt mutatja, hogy a reakció 96,5%-ban végbement. A reakcióelegyet 25 ml tömény sósavval megsavanyítjuk, pH-ját 0,7-re állítjuk be, majd 5 °C-ra lehűtjük, szűrjük, és a szűrőpogácsát kis mennyiségű desztillált vízzel mossuk. A pH-t 4,0-ra állítjuk be kombin ált mosásokkal és szűrésekkel 5n nátriumhidroxidold it segítségével, ezt követően a teljes mennyiségű vizes any agot 6x210 ml éterrel extraháljuk. A kapott éteres oldatokat egyesítjük és nátriumszulfát felett szárítjuk, a vizet vákuumban eltávolítjuk. így 6,12 g nyers terméket kapunk, mely 4,03 g pirogallolt tartalmaz. Ez 80%-os kitermelésnek felel meg. 67. példa A reakciót az 59. példa szerint folytatjuk le, azonban 12,8 g (0,32 mól) mennyiségben adagolunk nátriumhidtoxid granulátumot (a katalizátor anionok aránya a TCCH molekulákhoz viszonyítva 8 : 1). így a pirogallolt 75,6%-os kitermeléssel kapjuk. 6 . példa A reakciót az 59. példában leírtak szerint végezzük, de 19,2 g (0,48 mól) mennyiségben adagolunk nátriumhídroxid granulátumot (a katalizátor anionok aránya a TCCH molekulákhoz viszonyítva 12: 1). A pirogallol kitermelés 74,6%. 62. példa 84,0 g (0,40 mól) citromsavat adunk 100 ml vízhez és 25,6 g (0,64 mól) nátriumhidroxid granulátumhoz. A nátriumhidroxid adagolása után a hőmérséklet 47 CC, ekkor adagolunk 9,44 g (0,04 mól) TCCH-t. A katalizátor : nionok aránya a TCCH molekulákhoz viszonyítva így 8 : 1. A reakcióelegyet 6 óra hosszat 100 °C-on tartjuk, azután lehűtjük és 6x17 ml éterrel extraháljuk. A kapott éteres oldatokat elegyítjük és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrés előtt, és az étert vákuumban eltávolítjuk. így 5.45 g nyers terméket kapunk, ami 4,36 g pirogallolt tartalmaz. Ez 86,5% kitermelést jelent. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás pirogallol vagy sója előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános, képletű 2,2,6,6- -tetrahalogén-ciklohexanont — a képletben az X szubsz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
