180743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklazol előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180743 Ô Bejelentés napja: 1979. VII. 16. (El—872) Elsőbbsége: 1978. Vili. 3. (930 638) Amerikai Egyesült Államok Nemzetközi osztályozás : NSZO, C 07 D 249/18 C 07 D 277/62 IP* ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. IX. 28. Megjelent: 1984. XI. 30. ft ° V |( ^ S7*Vjjaî«i Tá* j X Feltalálók: Szabadalmas : Achgill Ralph Kenneth szerves vegyész, Lafayette, Indiana, Call Laurence Wesley laboráns-technikus, West Lafayette, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eli Lilly and Company, Indianapolis, fndiana. Amerikai Egyesült Államok Eljárás triciklazol előállítására 1 A találmány tárgya tökéletesített eljárás triciklazol előállítására. Triciklazol az 5-metil-l,2,4-triazolo[3,4-b]benzo-tíazol triviális neve. A 4 064 261 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint különböző triazolo-benzoxazolok és triazolo-benzo-tiazolok — beleértve a triciklazolt — növények kórokozó szervezeteinek, különösen a rizsharmatot okozók leküzdésére használhatók. Az idézett szabadalmi leírásban a triazolovegyületek előállítására leírt egyik módszer szerint egy 2-hidrazono-benzo-tiazolt vagy benzoxazolt karbonsavval reagáltatnak. Triciklazol előállításakor 2-hidrazino-4-metil-benzo-tiazolt hangyasavval reagáltatnak. Eddig a használt hangyasav feleslegének egy részét desztillálással nyerték vissza. A desztillációs maradékhoz izopropil-alkoholt adtak, hogy a megmaradt hangyasavat izopropil-észterré alakítsák át és az előállítani kívánt triciklazolt kicsapják. A triciklazol izopropil-alkohol használatával történő ilyen előállítása több szempontból előnytelen. Elsősorban is a hangyasav-feleslegnek csak mintegy 40%-a és az izopropil-alkoholnak 75%-a nyerhető vissza és használható fel újra. Másodsorban a triciklazol-terméket 2,5—3% 2,2'-hidrazo-bisz(4-metil-benzo-tiazol) és 2,2'-azo-bisz(4-metil-benzo-tiazol) szennyezi. E szennyezések nemkívánatos színt adnak a terméknek. Tökéletesített eljárást dolgoztunk ki a triciklazolnak 2-hidrazino-4-metil-benzo-tiazolból és hangyasavból való előállítására. Eszerint a reakció lezajlása után aromás szénhidrogén-oldószert adunk a reakciókeverékhez 2 és a hangyasav-felesleget azeotrop desztillációval távolijuk el, majd a triciklazolt az oldószerből kikristályosítjuk és izoláljuk. A triciklazol kitermelése és tisztasága nagyobb és a hangyasav-fogyasztás körülbelül 40%-kal csökken. A két szennyező vegyület, vagyis a 2,2'-hidrazo-bisz(4-metil-benzo-tiazol) és a 2,2'-azo-bisz(4- -metil-benzo-tiazol) a triciklazol-termékben körülbelül 0,4%-nál kisebb mennyiségben van jelen. A szennyvíz mennyisége is csökken. A találmány tökéletesíti a triciklazol 2-hidrazino-4- -metil-benzo-tiazolból és hangyasavból való előállításának folyamatát. A tökéletesítés lényege, hogy a reakciókeverék feldolgozásánál izopropil-alkohol helyett inkább aromás szénhidrogén-oldószert használunk. Az utóbbit előnyösen benzol, toluol és xilol közül választjuk ki. Legelőnyösebben xilolt használunk. A reakció végbemenetelekor a hangyasav azeotrópos eltávolításához elegendő mennyiségű oldószert adunk a reakciókeverékhez, miközben a triciklazol-terméket oldatban vagy könnyen kezelhető szuszpenzióban tartjuk. Az azeotrop desztilláció után a keveréket lehűtjük és a kivált triciklazolt szűréssel, centrifugálással vagy hasonló eljárással izoláljuk. Az aromás szénhidrogén-oldószert a reakció lezajlása után adhatjuk a keverékhez és az egész hangyasavfelesleget azeotrop elegy formájában lepároljuk. Mégis előnyösebb, ha először a hangyasav egy részét ledesztilláljuk, utána adjuk a keverékhez az oldószert és a maradék hangyasavat azeotróposan eltávolítjuk. Az utóbbi eljárást követve a kezdeti desztilláció után 5 10 15 20 25 30 180743
