180720. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2,3,5,6-tetraklór-piridin elkülönítésére klórozott piridinek elegyéből
5 180720 6 1/2. táblázat A példa száma A katalizátor típusa %-os konverzió 3,5-di-2,3,5-tri-2,3,6-tri-2,3,4,5-2,3,46-2,3,5,6--klőr-píridin i. nincs 6,04 7,87 5,22 2. FeCl3 —— — 17,47 56,59 4,37 3. FeCIj — — — 12,66 100 7,06 4. FeCl3 — — — 65,81 100 13,49 5.a FeCl3 100 77,98 100-143 97,4-0,1 * Ebben a kísérletben a 3,5-diklór-piridint 2,3,5-triklór-piridinné alakítottuk, amelyet átalakítottunk 2,3,4,5- és 2,3,5,6- -tetraklór-piridinné és pentaklór-piridinné. A reakcióidő növelése növelné a pentaklór-piridin termelést és lényegesen elősegítené a 2,3,5-triklór-, 2,3,4,5- és 2,3,5,6-tetraklór-piridinek klórozásának teljessé válását. 1/3. táblázat A tetraklór-piridin izomerek rpegoszlása a teljes tetraklór-piridin mennyiség, %-ában A példa száma A katalizátor típusa kiindulási elegy végső elegy 2,3,4,5-2,3,4,6-2,3,5,6-2,3,4,5-2,3,4,6-2.3,5,6--teíraklór-pirid’n-tetraklór-piridin í. nincs 0,126 2,673 97,20 0,125 2,600 97,27 2. FeCl3 0,121 2,664 97,21 0,106 1,228 98,67 3. FeClj 0,115 2,621 97,26 0,111 — 98,87 4. FeCl3 0,123 2,699 97,18 0,050 — 99,95 5. FeCl3 0,140 2,86 97,00 0,350 0,076 99,57 A táblázatokban a %-os konverzió negatív értékei azt jelzik, hogy a szóbanforgó izomer keletkezett a reakció folyamán. A pozitív számok pedig azt mutatják, hogy a vizsgált izomerek mennyisége csökkent a reakció során, tehát ezek az izomerek átalakultak. Az eredmények azt mutatják, hogy a tetraklór-piridín kívánt izomerje igen magas százalékban van jelen a végtermékben, míg di- vagy triklór-piridinek nem figyelhetők meg (kivéve az 5. kísérletet). A végtermék fő komponensei a pentaklór-piridin és a szimmetrikus tetraklór-piridin. A kapott elegyet vákuum desztillációval bontottuk fel pentaklór-piridinre és szimmetrikus tetraklór-piridinre (amelyet az egyéb izomerek csak igen kis mennyiségben kísértek). Az 1/1—1/3. táblázatokban a vízszintes vonalak azt jelentik, hogy az adott komponens nincs jelen a kiindulási elegyben, illetve a végtermékben. 6—20. példák Ezekben a kísérletekben a nagynyomású acél autoklávba tetra- és pentaklór-piridinek elegyét töltöttük. A reakcióelegyet megolvasztottuk, majd hozzáadtuk a II. táblázatokban megadott katalizátort. Ezután lezártuk az autoklávot, felmelegítettük a reakcióelegyet a reakcióhőmérsékletre és megfelelő, az autokláv tetején elhelyezett szelepen keresztül beengedett klórgázzal biztosítottuk a túlnyomást. A túlnyomás biztosítása után a klórgázt folyamatosan átbuborékoltattuk a reakcióelegyen, keverés közben, és időről időre analitikai mintákat vettünk. A kísérletek eredményeit a következő, FI/l—11/9. táblázatokban foglaljuk össze. Az 1—3. példák a katalizátor koncentrációjának hatását szemléltetik, a 4—6. példák a nyomás hatását mutatják be a reakcióra, a 7—-13. példák a reakcióhőmérséklet hatását szemléltetik, a 14—31. példákban a vas(III)kloridtól eltérő, különféle katalizátorok hatását vizsgáltuk, végül a 19. és 20. példák egy további gyenge l ewis-sav katalizátor (a cink-klorid) hatását mutatják be, illetve azt szemléltetik, hogy katalizátor nélkül hogyan játszódik le a reakció. II/l. táblázat A katalizátor Reakciókörülmények A példa száma Katalizátor típusa mennyisége tetra-kíór-píridinek teljes mennyiségére számítva súly% idő, óra hőmérséklet, . °C nyomás, atm í. FeCl3 0,05 1,75 206 4,74 2. FeClj 0,50 1,75 202 4,46 3. FeCI3 5,03 0,75 201 4,33 4. FeCI3 0,50 1,25 242 2,7 5. FeCí3 0,50 3,0 241 4,53 6. FeCt3 0,50 0,75 238 6,03 7. FeCl3 0,5 4,5 160 4,46 8. FeC!3 0,50 2,5 180 4,6 9. FeC!3 0,50 1,75 212 4,4 10. FeCl3 0,50 3,0 241 4,53 35 40 45 50 55 60 6a 3
