180705. lajstromszámú szabadalom • eljárás új 4-ariltiometil-2H-ciklopentano [b]furán-származékok előállítására
15 180705 16 Elemanalízis a C27H3s06S (Ms.: 480,66): elméleti: C = 67,47%: H 1,97%: S=6,67%; talált: C=67,51%; H-7,95%; S=6,60%. 23. példa 2a-[6-Metoxikarbonil-2(Z)-hexenil]-3oc-acetoxi-5a-tetrahidropiraniloxi-1 ß-ciklopentil-aldehid 10 ml vízmentes diklórmetánban feloldunk 500 mg (1,04 mmól) la-acetoxi-3a-tetrahidropiraniloxi-4(3-feniltiometil-5x-[6-metoxikarbonil-2(Z)-hexenil]-ciklopentánt. A reakcióelegyet 0 C-ra hűtjük, hozzáadunk 200 mg N-klórszukcinimidet és 2 órán át keverteljük. Ezt követően 3 ml vizet, 830 mg higany(II)-kloridot és 652 mg higany(lI)-oxidot adunk hozzá. A kevertetést további 3 órán át szobahőfokon folytatjuk. A reakcióelegyet 50 ml diklórmelánnal hígítjuk, a higanyvegyületeket nuccs-szűrövel kiszűrjük, a szűrletet többször, összesen 50 ml vízzel kirázzuk. Az egyesített szerves extraktumokat telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és a szűrletet oldószertől mentesítjük. A cím szerinti vegyületet oszlopkromatográfiás technikával nyerjük ki a nyers bepárlási maradékból. Az így izolált tiszta termék 315 mg (78,4%) világos sárga olaj. Rf=0,33 (2: 1 arányú etilacetát-petroléter eíeggyel). Elemanalízis a C2,H3207 képletre (Ms.: 386,60): elméleti: C=65.18%: fi 8,28%: talált: C = 65,00%: 11 8,13%,. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás új I általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületek — ahol R2 jelentése egy R3—CO— általános képletű csoport, amelyben R3 egy 1—4 szénatomos aikil-csoportot vagy egy adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált fenil-csoportot jelent vagy jelentése egy R4—CH2—CR5—OR6 általános képletü csoport, amelyben R4 és R5 hidrogénatomot vagy egy 1—4 szénatomos alkil-csoportot, R6 egy 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent vagy R4 és R6 együttesen egy 2—4 szénatomos alkilén-csoportot képeznek vagy jelentése egy —SiR7R8R9 általános képletű szililcsoport, amelyben R7, R8 és R9 jelentése azonos vagy különböző, és adott esetben egyenes vagy elágazó 1—6 szénatomos alkil-csoportokat jelentenek, R10 jelentése fenil-csoport, Y jelentése hidrogén- vagy klóratom, és a ciklopentán-gyűrűhöz szaggatott kötésvonallal kapcsolódó csoportok a gyűrű azonos oldalán, míg a folyamatos vonallal kapcsolódók a gyűrű átellenes oldalán helyezkednek el, és a ~ kötésvonallal kapcsolódó szubsztituens konfigurációja S- vagy R- lehet — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy III általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol R1 hidrogénatomot vagy egy R3—CO— vagy egy R4—CH2—CR5—OR6 vagy egy — SiR7R8R9 általános képletű csoportot jelent, amelyben R3, R4, R5, R6, R7, R8 és R9 jelentése a fenti, és X jelentése halogénatom — egy V általános képletű tiofenoláttal — ahol Me egy ekvivalens alkálifém-iont jelent és R10 jelentése a fenti — reagáltatunk vagy b) egy TV általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet ahol R1 jelentése a fenti — egy VI általános képletű szulfénimiddel — ahol R10 jelentése a fenti és A egy 2—4 szénatomos alkilén-csoportot jelent — egy XIV általános képletű foszfin — ahol R11, R12 és R13 azonos vagy különböző 1—6 szénatomos alkil-csoportot jelent —jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott és adott esetben R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó VII általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületet — ahol Rm jelentése a fenti egy XI, XII vagy XIII általános képletű vegyülettel — ahol R3, R4, R5. R6, R7, R8 és R9 jelentése a fenti, Z egy halogénatomot vagy egy R3—COO— általános képletű csoportot — melyben R3 jelentése a fenti —jelent és W jelentése egy halogénalom — reagáltatjuk és kívánt esetben a kapott és Y helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületeket — ahol R2 és Rln jelentése a fenti — Y helyén klóratomot tartalmazó I általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületek — ahol R2 és R!0 jelentése a fenti — előállítására Vili általános képletű N-klór-imidekkel — ahol A jelentése a fenti — vagy elemi klórral reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy X helyén klór- vagy brórnatomot tartalmazó III általános képletű vegyületeket — ahol R1 jelentése az 1. igénypontban megadott — Me helyén egy ekvivalens alkálifématomot tartalmazó V általános képletű tiofenolátokkal — ahol R10 jelentése az 1. igénypontban megadott — reagáltatunk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy III általános képletű vegyületeket — ahol R1 és X jelentése az 1. igénypontban megadott — Me helyén nátriumatomot tartalmazó V általános képletű tiofenolátokkal —ahol R10 jelentése az 1. igénypontban megadott — reagáltatunk. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás vagy a 2—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó III általános képletű vegyületeket — ahol X jelentése halogénatom — V általános képletű tiofenolátokkal — ahol Me és R10 jelentése az 1. igénypontban megadott — reagáltatunk. 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás vagy a 2—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R' helyén R3—CO— vagy R4—CH2—CR5—OR6 vagy --SiR7RsR9 általános képleiű csoportot — ahol R3. R4, R5, R6, R7, R8 és R9 jelentése az 1. igénypontban megadott — tartalmazó II’ általános képletű vegyületeket — ahol X jelentése az 1. igénypontban megadott • V általános képletű tiofenolátokkal — ahol Me és R10 jelentése az 1. igénypontban megadott — reagáltatunk. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 3,3aß,4,5,6,6a[i-hexahidro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
