180701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirimidin gyűrűn karbonsavat vagy észterét tartalmazó [1,2-a] pirimidenek előállítására
11 180701 12 -metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-9-karbonsav-etüésztert kapunk. Analízis a C|2H|6N203 képlet alapján: számított : C 61,00% ; H 6,82% ; Nil ,85% ; talált: C 61,14%; H6,90%; N 11,76%. Kiindulási anyagként 4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3,9-dikarbonsav-dietilésztert alkalmazva 83% 156— 158 °C-on olvadó 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3,9-dikarbonsav-dietilésztert kapunk. Analízis a C|4H18N205 képlet alapján: számított: C 57,13%; H 6,16%: N 9,52%; talált: C 57,04%; H6,21%; N 9,55%. 14. példa 4,35 g 4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3,7-dikarbonsav-dietilésztert 1500 ml etanolban oldunk és 0,5 g 10 súlyszázalékos fémtartalmú palládium-csontszén katalizátorjelenlétében hidrogénezünk, atmoszféra nyomáson, szobahőmérsékleten. A számított 2 mól hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, és az etanolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. 3 g (68%) halvány sárga olajos 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3,7-dikarbonsav-dietilésztert kapunk. Analízis a C14H18N205 képlet alapján: számított: C 57,13%: H6,16%; N9,52%: talált: C 57,25%: H6,07%; N 9,83%. A fenti példában 4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3,7- -dikarbonsav-dietilészter helyett kiindulási anyagként : 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3,6-dikarbonsav-dietilésztert alkalmazva 90% 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- pirido[l,2-a]pirimidin-3,6-dikarbonsav-dietilésztert kapunk, halványsárga olaj formájában. Analízis a C14H]8N205 képlet alapján: számított: C 57,13%; H 6,16%; N 9,52%; talált: C 56,95%; H 6,20%; N 9,34%. 15. példa A 6. példa szerint dolgozva, de 2-[(3-etoxikarbonil-2- -piridil)-amino-metilén]-borostyánkősav-dietilészterből kiindulva (op.: 41—58 °C, cisz-transz izomer-elegy) 34%-os hozammal 9-etoxikarbonil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-ecetsav-etilésztert kapunk, amely széntetrakloridból kristályosítva 134—136 °C-on olvad. Analízis: a Ci5N16N205 képlet alapján: számított: C 59,21%;. H 5,30%; N 9,21%; talált: C 59,35% ; H 5,27%; N 9,20%. 16. példa A 13. példa szerint dolgozva, de kiindulási anyagként 9-etoxikarbonil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-ecetsav-etilésztert alkalmazva 80%-os hozammal 9-etoxikarbonil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-ecetsav-etilésztert kapunk, halványsárga olaj formájában. ; t . Analízis a C,jH2cN2Oj képlet alapján: számított: C-58,43%; H6,54%; N9,09%; talált: • C 58,25%; H6,66%; N 9,40%. A 13. példa szerint dolgozva, de kiindulási anyagként 9-etoxikarbonil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonitrilt alkalmazva 75%-os hozammal 9-etoxikarbonil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3- -karbonitrilt kapunk, amely etanolból kristályosítva 197—200 °C-on olvad. Analízis a C12HI3N303 képlet alapján: számított: C 58,29%; H 5,30%; N 17,00%; talált: C 58,15%; H 5,28%; N 16,91%. 17. példa 18. példa A 13. példa szerint dolgozva, de kiindulási anyagként 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3,8-dikarbonsav-dietilésztert alkalmazva 71%-os hozammal 4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-ajpirimidin-3,8-dikarbonsav-dietilésztert kapunk, mely etanolból kristályosítva 136—137 °C-on olvad. Analízis a C,4H!SN2Or képlet alapján: számított: C 57,13%; H6,16%; N9,52%: talált: C 57,05%; H 6,21%; N 9,65%. 19. példa A 13. példa szerint dolgozva, de 3-aceti!-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-9-karbonsav-etilésztert alkalmazva 82%-os hozammal 3-acetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-karbonsav-etilésztert kapunk, mely etanolból kristályosítva 200—202 °C-on olvad. Analízis a C13H,6N204 képlet alapján: számított: C 59,08%; H 6,10%; N 10,60%; talált: C 59,05%; H 6,12%: N 10,50%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű vegyületek, tetra- és hexahidro-származékaik, valamint sóik előállítására, mely képletben R jelentése hidrogén atom vagy 1—4 szénatomos alkiicsoport, ha N, és C9a atom között kettőskötés van jelen, R1 jelentése magános-elektronpár, ha N, és C9a atom között egyeskötés van jelen, akkor R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-vagy fenil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, karboxil-, 2—5 szénatomos alkoxikarbonilvagy nitril-csoport, —(CH2)„—COOR4 (ahol n jelentése 1 vagy 2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport), vagy 1—4 szénatomos alkanoil-csoport, mimellett R2 és R3 jelentése nem lehet egyidejűleg 1—4 szénatomos alkil-csoport, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 2-amino-piridin-származékot vagy savaddíciós sóját (mely képletben R jelentése a tárgyi körben megadott) valamely III általános képletű vegyülettel (mely képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott, R5 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, karboxil-, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
