180665. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-szubsztituált halogén-acetanilid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
180665 határozottan károsítják, ezért ezeket a hatóanyagokat az említett kultúrnövényeknél nem lehet szelektíven alkalmazni. Az új találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmények erős herbicid hatásúak, alkalmazhatók szelektív-herbicidekként. Az új találmány szerint előállított hatóanyagoknak meglepő módon sokkal erősebb és jobb a herbicid hatásuk fontos gyomnövényekkel — például Alopecurus nyosuroides és Avena fatua-val szemben, mint a technika állásából ismert, kémiai szerkezet és hatás szempontjából legközelebb álló kiór-acetanilid-származékok, például a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-klór-acetanilid és a 2-etil-6-metil-N-[ 1 '-metil-2'-(metoxi-metil)]-klór-acetanilid. A találmány szerinti hatóanyagokkal — az említett klór-acetanilid-származékokkal ellentétben — az Avena fatua-t és/vagy Alopecorus-t egyéb gyomfüvekkel —• például Digitaria-val, Echinochloa-val, Panicummal és/vagy Setaria-val — egyidejűleg küzdhetjük le például a következő kultúrnövényekben; répa, szójabab, bab, gyapot, repce, földi mogyoró, zöldségfélék, kukorica. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon jelentős mértékben gazdagítják az említett kultúrnövényeknél előforduló gyomfüvekkel szemben a herbicidek választékát. Ha kiindulási anyagként 2,6-dietil-N-(klór-metil)-klór-acetanilidet és pirazolt alkalmazunk, a reakció lefutását az q) reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott N-(halogén-metil)-halogén-acetanilid-származékokat a (II) általános képlet jellemzi. A (II) általános képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a már megadott, Z előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A (II) általános képletű kiindulási anyagok — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — példáiként a következőket említjük meg : 2-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-metil-N-(bróm-metil)-bróm-acetanilid, 2-etil-N-(bróm-metil)-bróm-acetanilid, 2-etil-N-(klór-metil)-klór-acetamilid, 2-propil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-izopropil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-butil-N-(klór-metiI)-klór-acetanilid, 2-izobutil-N-(klór-metil)-kIór-acetanilid, 2-szek-butil-N-(klór-metil)-klór-acetaniIid, 2-terc-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- dietil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- dietil-N-(bróm-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-6-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- diizopropiI-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- di-szek-butil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.3- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.4- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.5- dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-3-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etil-5-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.4.6- trimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.4.5- trimetil-N-(klór-metil-klór-acetanilid, 2.3.5- trimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2-etiI-4,6-dimetil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- dietil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid, 2.6- diizopropil-4-metil-N-(klór-metil)-klór-acetanilid. A (II) általános képletű N-(halogén-metil)-halogén-acetanilid-származékok — a képletben X, Y, Z, N és Hal jelentése a megadott — ismertek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő. (3 630 716 és 3 637 847 számú USA-beli szabadalmi leírások.) Ezeket a vegyü- 5 leteket például oly módon állítjuk elő, hogy a megfelelően szubsztituált anilint paraformaldehiddel reagáltatjuk katalitikus mennyiségű kálium-hidroxid jelenlétében, és a kapott fenil-azometin-származékot valamilyen halogén-acetil-halogeniddel — például klór-acetil-klorid- 10 díil — reagáltatjuk. A (II) általános képletű N-(halogén-metil)-haIogén-acetanilid-származékokat — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — új eljárással is előállíthatjuk. Az eljárás szerint valamilyen ismert (IV) általános kép- 15 letű halogén-acetanilid-származékot — a képletben X, Y, Z és n jelentése a megadott — 1 mól halogén-acefanilid származékokra számítva legalább 1 mólnyi formaldehiddel vagy formaldehidet leadó vegyülettel — például paraformaldehiddel — és valamilyen halogénezőszer- 20 rel — például hidrogén-halogeniddel vagy valamilyen szervetlen, illetve szerves savhalogeniddel —, valamint vizmegkötőszerrel — például nátrium-szulfáttal — reagáltatunk (—10) — 150 °C — előnyösen 10—70 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inert, szerves 25 oldószer — például toluol —jelenlétében 2 119 518 és 2 210 603 számú NSZK-beli közrebocsátási iratok. Ha halogénezőszerként szervetlen savhalogenidet — például tionil-kloridot — alkalmazunk, felesleges külön vízmegkötőszert használni (előállítási példák). 30 A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási anyagként alkalmazzuk a (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületeket. A (III) általános képletben R és M jelentése a már megadott, M előnyösen nátrium- vagy káliumatomot jelent. 35 A (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek — a képletben R és M jelentése a megadott —- általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti reakcióban hígítószerként előnyösen valamely inert, szerves oldószert, például keto- 40 nokat — így dietilketont, főképpen metil-izobutil-ketont —, nitrileket — így propionitrilt, főképpen acetonitrilt —, étereket — így tetrahidrofuránt vagy dioxánt —, alifás és aromás szénhidrogéneket — így metilénkloridot, szén-tetrakloridot, kloroformot vagy klór- 45 -benzolt —, észtereket — így etil-acetátot — valamint formamidokat — így dimetil-formamidot — használunk. Savmegkötőszerként minden általánosan ismert szervetlen és szerves savmegkötőszert, például alkálifém- 50 -karbonátokat — így nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot —, továbbá rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, aralkil-aminokat, aromás aminokat vagy cikloalkil-aminokat — így trietil-amint, dimetil-benzil-amint, piridint és diaza-biciklook- 55 tánt használhatunk. Alkalmazhatjuk a (III) általános képletű azolt — a képletben R és M jelentése a megadott — is megfelelő feleslegben. A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0—120 °C, előnyösen 20—80 °C hő- 60 mérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) általános képletű vegyülethez — a képletben X, Y, Z, n és Hal jelentése a megadott — előnyösen 2 mól (III) általános képletű nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületet — a 65 képletben R és M jelentése a megadott — és 1 mól sav4 2
