180625. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóagyagként karbamid származéko és antidotumként diklór-acetamid származékot tartalmazó herbicid készítmények
3 180 625 4 védőhatású vegyüld eket ismertet a 2 747 ,814. számú és a 2 402 983. számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat. Az eddig ismert antidotumok azonban csak részben alkalmasak a sokirányú feladat megoldására, hiszen mind a herbicid hatóanyagok köre, amelyek károsító hatását csökkenteni szükséges, rendkívül széles, mind azok fitotoxikus hatása eltérő. Az sem kétséges, hogy a kultúrnövények az egyes herbicid hatóanyagok károsító hatására eltérő módon reagálnak, és éppen ezért a károsító hatás csökkentése egy-egy ilyen célra kidolgozott vegyiilettel csak korlátozott mértékben oldható meg. A herbicid hatóanyagok fitotoxieitásának csökkentésére irányuló kutatásaink célkitűzése az volt, hogy olyan kémiailag új vegyületeket fejlesszünk ki, amelyek olcsóbb alapanyagokból készíthetők és alkalmasak ezen károsító hatás csökkentésére, s amelyek környezetvédelmi szempontból is kedvező tulajdonságnak, valamint, gazdaságosabb gyomirtószer felhasználást biztosítanak. Kutatásaink elsősorban a diklór-acetamid-származékok körére irányultak. Sikerült kutatómunkánk során olyan új, diklór-acetamid-típusú vegyületeket előállítani, amelyek különösen kedvezően csökkentik, illetve teljesen kiküszöbölik a klóracetanilid-típusú herbicidek kultúrnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatását, anélkül, hogy kiváló gyomirtó hatásukat csökkentenék. Az általunk kifejlesztett antidot um hatású vegy ideiek hatásukat mind önállóan kiszerelve (csávázó- vagy permetezőszerként), mind a karbamid-típusú herbicidekkel kombinált készítmények formájában kifejtik, így alkalmazásukkal az adott növényvédelmi területen legkedvezőbb, leggazdaságosabban alkalmazható növényvédelmi technológia kiválasztható. Felhasználásuk lehetővé teszi, hogy a talajadottságoktól, illetve a gyomfertőzéstől függően az eddig I. I. táblámat Vegyül e 6 Borsz. X n R, R, 1. . . # „ oxigén 0 pontilén 2. oxigén 0 1 '-metil-pentilén 3. oxigén 0 3'-metil-pentilén 4. kén 0 pontúén 5. kén 0 1 '-metil-pentilén o. kén 0 3'metil-pentilén 7. oxigén 1 pont il én 8. oxigén 1 1 '-metil-pentilén 9. oxigén 1 3'-metil-pentilén szokásos herbicid dózisok több mint kétszerese is biztonságosan alkalmazható legyen a teljes gyomirtás biztosítására. Az alkalmazható antidotum dózisok széles tartománya lehetővé teszi, hogy a 5 környezeti adottságoknak, gyomfertőzéseknek, kultúrnövény-érzékenységnek megfelelően a legalkalmasabb antidotum dózisok, illetve karbamid-típusú herbicid antidot um-kombinációk kiválaszthatók legyenek. 10 Mint már említettük, a találmány szerinti készítményekben felhasználható karbamid-típusú herbicid vegyiiletek a (TI) általános képlettel jellemezhetők, amelyben R3, R4 és R6 a korábban megadott jelentésű. 15 A (II) általános képlet fi vegyületek legjellegzetesebb képviselője az N-(3,4-diklór-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamid (Linuron, amely az Afalon kereskedelmi nevű készítmény hatóanyaga). A találmány szerinti antidotumok az (I) általá- 20 nos képlettel foglalhatók össze, ahol X, n, R-! és R2 a korábban megadott jelentésű. Néhány találmány szerinti antidotumot fizikai állandóikkal együtt az T. táblázatban sorolunk fel. A I. táblázatból látható, hogy az új származé- 25 kok többsége szilárd, kristályos vegyidet, csak néhány folyadék szobahőmérsékleten. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása a savamid-típusú vegyületek előállítására a szakirodalomban ismertetett módszerekkel történhet. 30 Legelterjedtebb ezek közül egy (III) általános képlet ű aminnak —Rx, R2, X és n a korábban megadott jelentésű — vagy valamilyen sójának acilezése diklór-ecetsavval, ennek kloridjával, anhidridjével vagy észterével adott esetben valamilyen inert 35 oldószeres közegben, savmegkötőszer jelenlétében (2 350 547. sz. és 2 350 800. sz-XSZK-beli szabadalmi leírás; W. R. Vaughan & ah: J. Org. Chem. 26,145.—8 (1961). Inert oldószerként alkalmazható valamilyen keton (például aceton, metil-etil-keton) A vegy iilnt elnevezése Fizikai állandó N-diklór-acetil- l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekár Op: 105,5—107°C N-díklór-aeetil-10-1 -oxa-4-aza-spiro-[4,5]- iekán Op: 100—102X1 N-diklór-acetil-8-metll-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán Op: 119—120"C N-diklór-acetil-l-tia-4-aza-spiro--[4,5]-dekán Op: 149—151”C N-diklór-acetiI-10-met.il-1 -tia-4-aza- spiro - [4,5 ]- dekán Op: 106—109°C N-dik1ór-acetiI-8-metil-l-tia-4-aza-spiro--[4,5]-dekán Op: 127—129°C N-diklór-acetil-1 -oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán Op: 111 —112°C N-diklór-acetil- 11-metil-l -oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán Op: 135—138°C N-diklor-acetil-9-metil-l-oxa-5-aza-spiro-1 5,.5]-undekán Op: 115—118°C 2
