180573. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-ciklopentanon- származékok előállítására
7 180 573 8 vízzel készült oldatát erős keverés közben 10 órán át forraljuk. A reakcióban képződött etilalkoholt vákuumban ledesztilláljuk. A reakcióelegyet hűtés közben koncentrált sósavval savanyítjuk, 500 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az éter ledesztillálásával nyert nyers 2,2-bisz(2-propenil)-malonsavat erős keverés közben 160—190 °C között tartjuk a széndioxidfejlődés megszűnéséig, majd a reakcióelegyet vákuumban desztilláljuk. 91,7 g (77,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 122—125 °C/16 mm. n®: 1,4502. 10. példa 2-( 2-Propenil )-4-pentensav-klorid 91,5 g (0,65 mól) 2-(2-propenil)-4-penténsavhoz 95,2 g (58,5 ml; 0,8 mól) tionilkloridot adunk, és az elegyet 50 °C-on két órán át keverjük, majd vákuumban desztilláljuk. 99 g (95%) cím szerinti vegyületet kapunk. F.p.: 66—69 °C/16 mim. 11. példa 5-(2-Propenil)-2-ciklopentenon 93,4 g (0,7 mól) alumínium-klorid 600 ml vízmentes diklórmetánnal készült szuszpenzióját —10 t>C-na hűtjük, és 98,5 (0,62 mól) 2-(2-propenil)-4-pentensav-kloridot csepegtetünk hozzá, olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete ne emelkedjen —5 °C fölé. A reakcióelegyet —5 “C és —10 °C között két órán át kevertetjük, majd jégre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist diklórmentánnal extraháljuk, és az egyesített diklórmetános oldatokat vízzel, 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium^szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml trietilaminnal egy órán át forraljuk, majd a trietilamint vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízben feloldjuk, 500 ml éterrel extraháljuk, az éteres oldatot telített nátrium^klorid-oldattal mossuk, és magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot vákuumban desztilláljuk. 45,2 g (59,8%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 76—80 °C/16 mm. nf)° : 1,4890. Analízis a CaHioO képlet alapján (122,16) számított : C=78,65%; H=8,25%; talált : C=78,39%; H=8,31%. IR(NaCl): 3080, 1700, 1640, 1600 cm-1. NMR(CC14): 2—3 (4H, m), 4,8—5,9 (3H, m) 6,05 (1H, m), 7,55 (1H, m). 12. példa 2-(2-Propenil)-2-ciklopentenon 22,2 g (0,18 mól) 5-(2-propenil-2-ciklopentenont 200 ml vízmentes éterben feloldunk, majd az oldatot 0 °C-ra hűtjük, és 8 g kálium-hidroxid 200 ml vízmentes metilalkohollal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 0 °C-on további öt órán át keverjük, majd az oldatot hűtés közben jégecettel semlegesítjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel, 5%-os nátrium-hidrogén-fcarbonát-oldattal, majd ismét vfzzel mossuk, és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 12,2 g (55%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 76—80 “C/13 mm no°: 1,4885 I. 1. példa 2-(2-Propenü)-butil-klorid 40 g (0,312 mól) 2-(2-propenil-vajsavhoz) 0,5 írd dimetil-formamidot és 7,45 g (45 ml; 0,625 mól) tionilkloridot adunk, majd az elegyet két ó'án át 70 °C-on tartjuk. A tionilklorid feleslegét vízfürdőről vákuumban ledesztilláljuk. 44 g (96%) cím szerinti vegyületet kapunk. II. példa 2-Etil-2-ciklopentenon 97 g (0,73 mól) alumínium-kloridot 400 ml vízit entes kloroformban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 44 g (0,29 mól) 2-(2-propenil)-butiril-kloridot csepegtetünk 0—+5 °C között, és az elegyet ezen a hőmérsékleten két órán át keverjük. A reakcióelegyet 30 ml tömény sósavat tartalmazó 500 ml víz és 500 g jég keverékére öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist kétszer, összesen 120 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradék it 200 ml metilalkoholban feloldjuk, és 0 °C-on három órán át kevertetjük, majd hűtés közben jc'geoettel semlegesítjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot éterben felvesszük, az éteres oldatot vízzel, 5%-os nátrium- Üddrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az éter ledesztillálá- Sc. után a maradékot vákuumban desztilláljuk. 25 g (76%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp. : 46—50 °C/5 mm. nj)°: 1,4750 15. példa 2-Ciklopentenon 79 g alumínium-klorid 400 ml vízmentes dilrórmetánban készült szuszpenzióját —10 °C-ra h ltjuk, és ezen a hőmérsékleten hozzácsepegteti nk 59,25 g (0,5 mól) 4-penténsav-kloridot. A reakcióelegyet 0 °C^on két órán át keverjük, majd jégre öntjük, a kiváló szilárd anyagot sósé vval oldatba visszük. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 200 ml diklórmetánnal extraháljuk, az egyesített extraktumokat vízzel, 5( o-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. A szárítószer kiszűrése után az oldatot 0 °C-ra 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
