180528. lajstromszámú szabadalom • Meta-fenoxi-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 180 528 6 Az „1—6 szexiatomos alkoxi-(l—6 szénatomos)alkil-csoport” kifejezésen pl. 2-metoxi-etil-, 2-etoxietil-, 2-etoxi-propil-, 3-izopropoxi-propil-csoport stb. értendő. Az „1—6 szénatomos halogén-alkil-csoport” pl. 2-klór-etil-, 2-bróm-etil-, 3-klór-propil-, 3-brómpropil-csoport stb. lehet. Az „1—6 szénatomos ciano-alkil-csoport” kifejezésen pl. ciano-metil-, 2-ciano-etil-, 3-cianopropil-csoport stb. értendő. Az „1—6 szénatomos alkil-amino-(l—0 szénatoinosj-alkil-csoport” kifejezésen pl. N,N-dietilamino-etil-, N,N-dimetil-amino-propil-, N,N-dibutil-axnino-propil-csoport stb. értendő. A „halogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, bróm- és jódatoxnra vonatkozik. Az (I) általános képletű hatóanyagok előnyös alcsoportját képezik azok az (I) általános képletű vegyiiletek, melyek általános képletében — X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, 1—1 szénatomos alkil- vágj- 1—3 szénatomos alkoxiesoport ; — n jelentését), 1, 2, 3, 1 vagy 5, és amennyiben n 1-nél nagyobb egész szám, úgy az X szubsztituensek jelentése azonos vagy különböző lehet ; ■— H ! jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkil- vagy allilesoport ; — Ra jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 3—1 szénatomos alkenil-, 3—5 szénatomos alkinil-, metoxi-, 3—6 szénatomos cikloalkil-, brómet il-, klór-etil-, alkoxi-Ca_3 alkil-, ciano-(C,_2 alkil)-, cíi-(CI_4 alkil-amino)C2_3 alkil- vagy benzi lesöpört, vagy R, és Ra a szomszédos nitrogénatomniai együtt, amelyhez kapcsolódnak, eti- Icn-imino-, pirrolidino-, dimetil-pirrolidino-, piperidino-, metil-piperidino-, hexametilénimino-, morfolino- vagy dimetil-morfolinocsoportot képeznek. Különösen előnyös herbicid hatással rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyiileteket tartalmazó gyomirtó szerek, mely hatóanyagok általános képletében — X jelentése fluor-, klór- vágj' brómatom, vagy inetil-, etil- vagy metoxiesoport; — n jelentése 1, 2 vagy 3, és amennyiben n 1-ncl nagyobb egész szám, úgy az X szubsztituensek jelentése azonos vagy különböző lehet; — U, jelentése hidrogénatom vagy etilcsoport ; — R2 jelentése 2—4 szénatomos alkil-, allil-, 1,1-dimetil-propinil-, ciklopropil- vagy metoxi-etil-csoport ; vagy R, és R2 a szomszédos nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek. Az előző bekezdés szerint meghatározott (I) általános képletű vegyiileteket tartalmazó gyomirtó szerek rendelkeznek a legerősebb herbicid hatással, ugyanakkor fitotoxieitásuk elhanyagolható. Eljárásunk a) változata szerint az (I) általános képletű vegyiileteket oly módon állítjuk elő, hogy valamilyen (IIP) általános képletű m-fenoxibenzocsavat — a képletben X és n jelentése a fent megadott — vagy reakcióképes származékát (pl. savhalogenidet, savamidot, savanhidridet — beleértve vegyes anhidrideket is — vagy észtert) valamilyen (IV’) általános képletű aminnal — a képletben R, és R2 jelentése a fent megadott — vagy etilén-iminnel, pirrolidinnel, dimetil-pirrolidinnel, piperidinnel, metil-piperidinnel, hexarnetilén-iminnel, rnorfolinnal, vagy dimetil-morfolinnal reagáltatunk. Amennyiben a (IIP) általános képletű szabad karbonsavat alkalmazzunk, a reakciót vízelvonószer vagy kondenzálószer jelenlétében végezhetjük el. A (III’) általános képletű karbonsavak halogenidjeinek felhasználása esetén a reakciót hidrogénhalcgenid-megkötőszer jelenlétében játszatjuk le. A Tejakciót általában hűtés vagy melegítés közben, vagy szobahőmérsékleten, oldószer jelenlétében vagy anélkül játszathatjuk le. Oldószerként pl. vizet, szerves oldószereket (pl. benzolt, toluolt, xilolt, izopropanolt, izobutanolt, tercier butanolt, dietiléter', tetrahidrofuránt, dioxánt, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, etil-acetátot, piridint, dimetil-formamidot, dietil-szulfoxidot) vagy elegyeiket alkalm azhatj uk. Vízeivonószerként pl. karbodiimideket (pl. N,N’diciklohexil-karbodimidet) alkalmazhatunk. Kondenzálószerként pl. foszfor-oxi-kloridot vagy tionilkloridot használhatunk. Hidrogén-halogenid-megkötőszerként pl. alkálifém-hidrogén-karbonátokat (pl. nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonátot), alkálifém-karbonátokat (pl. nátrium- vagy káliumkarbonátot), trialkil-aminokat (pl. trietil-amint, tributil-amint) vagy bázisokat (pl. piridint, pirinxidiut) alkalmazhatunk. A reakcióidő főként a hőmérséklettől és a reaktánsoktól függ. A reakció általában néhány perc és 10 óra közötti idő alatt játszódik le. A reakció befejeződése után a célvegyiiletet a reakcióelegyből szokásos módszerekkel izolálhatjuk. Eljárásunk b) változata szerint az (I) általános képletű vegyületeket valamilyen (V’) és (VI’) általános képletű vegyület reagáltatásával állítjuk elő — a képletekben R„ R2, X és n jelentése a fent megadott cs Z jelentése halogénatom. A reakciót valamilyen fémvegyület katalizátor és hídrogén-halogenid-lehasítószer jelenlétében inert szerves oldószerben vagy anélkül hajthatjuk végre. Inert szerves oldószerként pl. benzolt, toluolt, xilolt, dimetil-formamidot vagy dimetil-szulfoxidot, vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk. Amennyiben a reakciót oldószer nélkül játszatjuk le, előnyösen a (VI’) általános képletű fenol forráspontján, viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett reagáltathatjuk ez anyagokat. Oldószer alkalmazása esetén előnyösen az oldószer forráspontján, visszafolyató hűtő mellett történő forralás közben játszathatjuk le a reakciót. Hidrogén-hologenid-lehasítószerként pl. alkálifém-karbonátokat (pl. nátrium- vagy kálium-karbonátot) vagy alkálifém-hidroxidokat (pl. nátrium- vagy kálium-hidroxidot) alkalmazhatunk. Fém vegyidéiként pl. rézport vagy kuprokloridot alkalmazhatunk előnyösen. A reakcióidő főként a hőmérséklettől és a reaktánsoktól függ, és általában 3—10 óra. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
