180483. lajstromszámú szabadalom • [Pirimidil-oxi(vagy- tio)]-fenoxi- (vagy-tio)-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 180 483 12 ciók hatóanyagtarfcalma előnyösen 0,01—2 súly%, míg a koncentrátumok hatóanyagtartalma általában 20—90 súly%, előnyösen 20—70 súly% lehet. A szilárd herbicid készítmények például granulátumok vagy beporzásra alkalmas kompozíciók lehetnek, amelyek a hatóanyag mellett finom eloszlású szilárd hígítószert, például kaolint, bentonitot, kovasavgélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet vagy gipszet tartalmaznak. A szilárd herbicid készítmények továbbá diszpergálható porok vagy granulátumok lehetnek, amelyek a folyadékban való diszpergálás megkönnyítésére nedvesítőszereket is tartalmaznak. A poralakú szilárd kompozíciókat például a levelek bepoizására használhatjuk fel. A folyékony herbicid készítmények a hatóanyagot tartalmazó vizes oldatok vagy diszperziók lehetnek. Ezek a készítmények adott esetben felületaktív anyagot tartalmazhatnak, vagy a hatóanyag vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel készített oldatát vagy diszpeizióját tartalmazhatják cseppek formájában eloszlatva a vizes közegben. A herbicid kompozíciók kationos, anionos és nemionos felületaktív anyagokat egyaránt tartalmazhatnak. Kationos felületaktív anyagokként például kvaterner ammóniumvegyületeket (így cetil-trimetil-ammónium-bromidot) használhatunk fel. Az anionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket említjük meg: szappanok, alifás kénsavmonoészter-sók (így nátrium-lauril-szulfát), továbbá szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-ligninszulfonát, butil-naftalinszulfonát, és di- és tri-izopropil-naftalinszulfonsav-nátriumsó keveréke). A nemionos felületaktív anyagok például etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexitanhidridekből kialakított részleges észterek (így szorbitán-monolauiát), e részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei vagy lecitinek lehetnek. A vizes oldatokat vagy diszperziókat úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot — adott esetben nedvesítő- vagy diszpergálószer(ek) jelenlétében— vízben vagy szevres oldószerben oldjuk, majd amenynyiben szerves oldószert használtunk fel, a kapott oldatot vízzel hígítjuk. Ez utóbbi esetben a hígításhoz felhasznált víz adott esetben nedvesítő- vagy diszpergálószer(eket) is tartalmazhat. Szerves oldószerkéntpéldául etilén-dikloridot, izopropanolt, propilén-glikolt, diaeeton-alkoholt, toluolt, keroszént, metil-naftalint, xilolokat és triklór-etilént használhatunk fel. A vizes oldat vagy diszperzió formájában felhasználandó kompozíciókat rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, és felhasználás előtt hígítjuk vízzel. A koncentrátumokkal szemben általában támasztott kö- ' vetelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatók legyenek, és tárolás után vízzel hígítva olyan vizes elegyeket képezzenek, amelyek elegendő ideig homogének maradnak ahhoz, hogy szokásos permetezőberendezésekkel felvihetők legyenek a kezelendő te- ( rületre. A koncentrátumok általában 20—90 súly%, előnyösen 20—70 súly% hatóanyago(ka)t tartalmaznak. A felhasználásra kész híg kompozíciók hatóanyagtartalma a szükségleteknek megfelelően vál- 5 tozhat ; ezek a kompozíciók rendszerint 0,01—10,0 súly%, előnyösen 0,1—2 súly % mennyiségben tartalmaznak egy vagy több hatóanyagot. Igen előnyösek azok a koncentrátumok, amelyek a finoman eloszlatott hatóanyagot vizes diszperzió 10 formájában tartalmazzák, felületaktív anyag és szuszpendálószer jelenlétében. Szuszpendálószerekként hidrofil kolloidokat, így polivinil-pirrolidont vagy nátrium-karboxi-metil-cellulózt, továbbá növényi gumikat, így akáciagumit vagy tragakanta- 15 gumit alkalmazhatunk. Különösen előnyösek azok a szuszpendálószerek, amelyek fokozzák a koncentrátum viszkozitását, és egyúttal a koncentrátumnak tixotróp jelleget kölcsönöznek. Ilyen szuszpendálószerek a hidratált kolloid ásványi szilikátok, így a 20 montmorillonit, beidellit, nontronit, hektorit, szaponit és szaukonit. Különösen előnyös szuszpendálószernek bizonyult a bentonit. Szuszpendálószerként továbbá cellulóz-származékokat és poli(vinil-alkohol)-t is felhasználhatunk. 25 A kezeléshez felhasználandó hatóanyagmennyiség több tényezőtől, köztük például a hatóanyag típusától, az irtandó gyomnövény fajától, a kompozíció típusától és a kezelés módjától (levél- vagy gyökérkezelés) függően változik. Általában kedvező 30 eredményeket érünk el, ha 1 hektár terület kezeléséhez 0,01—20 kg, előnyösen 0,1—2 kg hatóanyagot használunk fel. Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti herbicid kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyagok 35 mellett egy vagy több egyéb biológiailag hatásos vegyiiletet is tartalmazhatnak. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 40 1. példa 2-(4-[5-Bróm-2-pirimidil-oxi]-fenoxi)-propionsav-etil-észter (1. sz. vegyület) előállítása a) 3,0 g 2-klór-5-bróm-pirimidin, 2,5 g p-metoxi- 45 -fenol, 50 ml, előzetesen vízmentes kálium-karbonát fölött szárított metil-etil-keton és 2,5 g vízmentes káliumkarbonát elegyet 6 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízzel kezeljük, 50 és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékhoz 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és az elegyet körülbelül 30 percig keverjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, majd metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,4 g 2-(4-metoxi- 55 -fenoxi)-5-bróm-pirimidint kapunk; op.: 92 °C-b) 2,4 g 2-(4-metoxi-fenoxi)-5-bróm-pirimidin 50 ml metilén-kloriddal készített, —70 °C-os oldatába keverés közben 12,7 g bór-tribromidot csepegtetünk, miközben az elegy hőmérsékletét —65 °C és 80 —75 °C közötti értéken tartjuk. Az adagolás után az elegyet további 1 órán át —65 °C és —75 °C közötti hőmérsékleten keverjük, majd lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakcióelegyet óvatosan, kis részletekben vízbe öntjük, majd az ele- 35 gyet a metilén-klorid eltávolítása érdekében vízfür-6
