180419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-amino-difenilamin előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASÄG SZABADALMI LEÍRÁS 180419 Nemzetközi H oszt ályozás : I v 4 A_/ C 07 C 87/54 Jpll A bejelentés napja'. 1979. III. 9. Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1979. III. 11. (P 28 10 666 3) ORSZÁGOS Közzététel napja 1982. VII. 28. f Szabadalmi Tár. . 1 TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1983. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Akzo NV, Amhem, Hollandia Dr. Zengel Hans-Georg oki. vegyész, Kleinwallstadt, Dr. Bergfeld Manfred oki. vegyész, Erlenbach, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás p-amino-difenilamin előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás p-amino-difenilamin előállítására p-nitrozo-difenil-hidroxilamin katalitikus hidrogénezésével. Ismert, hogy a p-nitrozo-difenil-hidroxilamin hidrogénezéssel p-amino-difenilaminná alakítható. 5 A 19 41 008 sz. németh szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban közölt eljárás szerint a nitrozo-vegyületet hidroxil-csoportot tartalmazó oldószerrel (például vízzel vagy egy primer vagy szekunder alkohollal) képezett folyékony elegyben vagy gázfázisban hidrogénezik. Katalizátorként legalább két nemesfém, éspedig vas, mangán, kobalt, réz, nikkel, ezüst, cérium vagy ólom oxidját, hidroxidját vagy karbonátját tartalmazó kombinációs készítményeket használnak fel. A hidrogénezést 100—250 °C-on, előnyösen megnövelt nyomáson végzik, és a kívánt p-amino-difenilamint 74—93%-as hozammal kapják. Ezek a hozamadatok azonban nem az analitikailag tiszta végtermékre, hanem az oldószer eltávolításakor kapott nyers termékre vonatkoznak. Figyelembe véve, hogy a nyers termék melléktermékeket (például az aromás magban hidrogénezett vegyületeket) is tartalmaz, az ismertetett eljárással elérhető hozam kisebb a leírásban megadott értéknél. Az 1 296 211 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a p-nitrozo-difenil-hidroxilamin alkálifém-származékából indulnak ki, és a hidrogénezést vizes közegben, hidrogénátvivő katalizátor jelenlétében, szobahőmérséklet és 120 °C közötti hőmérsékleten hajtják végre. Katalizátorként a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémeket, így nikkelt, kobaltot, ruténiumot, palládiumot vagy platinát használnak fel, adott esetben közömbös hordozóra felvitt állapotban. A katalizátor mennyisége 0,1—10,0 súly%, előnyösen 0,1—2 súly% lehet. A hidrogénezést általában szobahőmérséklettől 120 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen megnövelt nyomáson hajt- 10 ják végre. Egy előnyös eljárásváltozat szerint a reakcióelegyben egy vízzel részlegesen vagy teljes mértékben elegyedő közömbös szerves oldószert, például metanolt, etanolt, n-butanolt vagy dioxánt, vagy egy vízzel nem elegyedő közömbös szerves 15 oldószert, így toluolt, xilolt vagy monoklórbenzolt is adnak. Ezzel az eljárással a nyers p-amino-difenilamint 40—88%-os hozammal kapják. Miként az 1 304 525 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásból kitűnik, a nyers p-amino-difenilamin jó 20 (71, illetve 83%-os) hozammal csak akkor állítható elő, ha alkoholként propanolt, izopropanolt, nbutanolt vagy izobutanolt használnak fel, míg egyéb alkoholok, így etanol, n-amilalkohol vagy izoamilalkohol alkalmazása esetén a nyers terméket 25 az előzőnél lényegesen kisebb (32,5, 45,8, illetve 41,6%-os) hozammal kapják. A 27 15 785. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett eljárás szerint a p-nitrozo-difenil-hidroxilamint katalitikus 30 hidrogénátvitellel redukálják p-amino-difenilamin-180419 1
