180418. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagát képező fenil-alkánsav-észterek előállítására
5 180418 6-benzil-alkohollal reagálhatjuk az (I) általános képletű vegyiiletté. A fenti reakciókat a D reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben lt2 jelentése etil-, n-propil- vagy izopropil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport. Míg a B reakcióvázlaton ábrázolt módszerek általánosan alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek előállítására, azt tapasztaltuk, hogy azoknál a nitril-vegyiileteknél, amelyeknek általános képletében az RCF2X csoport jelentése HCF20- vagy HCFaS-csoport, az alkálikus hidrolízis során HCF2-csoport hasadhat le. Vizsgálataink során azonban felismertük, hogy a lehasadt csoportot ismét bevihetjük a molekulába, ha a megfelelő fenolt vagy tiofenolt klór-difluor-metánnal reagáltatjuk vizes lúgoldat és dioxán elegyében. A HCF20-csoportot tartalmazó vegyületek szintézisét az E reakcióvázlat szemlélteti. A reakcióvázlat szerint egy (XII) általános képletű alfa-alkil-3 (vagy 4)-metoxi-fenil-acetonitrilt — R2 jelentése a fenti — hidrogén-bromid-oldat segítségével a megfelelő (XVIII) általános képletű alfa-alkil-3 (vagy 4)-hidroxi-fenil-ecetsavvá alakítjuk — Rj jelentése a fenti. Ez utóbbi vegyületet klórdifluormetánnal kezeljük vizes lúg és dioxán elegyében, és ilyen módon a (XIX) általános képletű alfa-alkil-3 (vagy 4)-difluor-metoxi-fenil-ecetsavat kapjuk R2 jelentése a fenti. A (XIX) általános képletű vegyületeket a D reakcióvázlat szerint alakíthatjuk át az (I) általános képletű észterekké. Megjegyezzük, hogy a B reakcióvázlaton bemutatott eljárás alkalmas ugyan az X helyében —S(O)— vagy —S(O),-képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, gyakran célszerűbb, ha úgy járunk el, hogy az X helyében kénatomot tartalmazó (VIII) általános képletű savat vagy (I) általános képletű észtert állítjuk elő, majd pedig a kénatomot —S(O) — vagy —S(0)2-csoporttá oxidáljuk megfelelő oxidálószer, például m-klór-perbenzoesav, nátrium-perjodát vagy hidrogénperoxid alkalmazásával. Az R2 helyében terc-butil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket, ahol R és R3 jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogy valamely m- vagy p-szubsztituált-benzaldehidet terc-butil-magnézium-kloriddal reagáltatunk, a kapott neopentil-alkohol-származékot tionil-kloriddal klórozzuk, a képződött klorid-vegyületből Grignardreagenst készítünk magnézium segítségével tetrahidrofuránnal, majd szén-dioxiddal a karboxilcsoportot kialakítjuk. A fenti reakciósort az F reakcióvázlat szemlélteti az alfa-terc-butil-3 (vagy 4)-trifluor-metoxi-fenil-ecetsav példáján. A kapott (XXIII) képletű savat az A reakcióvázlaton ismertetett módon alakíthatjuk a megfelelő (I) általános képletű észterré. Az R2 helyében izopropenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — R és R:, jelentése a fenti — úgy járunk el, hogy a megfelelő, méta- vagy para-szubsztituált-fenil-ecetsavat két mólekvivalens mennyiségű izopropi]-magnézium-kloriddal reagáltatjuk aceton jelenlétében, a képződött hidroxi-savat észterré alakítjuk, majd a hidroxi-észtert foszfor-pentoxiddal dehidratáljuk. Az eljárást a G reakcióvázlat szemlélteti az (Ib) képletű alfa-izopropenil-3 (vagy 4)-( rifluor-metoxi-fenil-ecetsav-(m-fenoxi-benzil)-észter példáján. Ha a B vagy D reakcióvázlaton bemutatott módon járunk el, nem szükséges az alfa-ciano-m-fenoxi-benzilalkohol prekurzort elkülönítenünk. Sok esetben célszerűen úgy járunk el, hogy az nt-fenoxi-benzaldehid, valamely alkálifém-cianid — például nátrium-cianid — és a megfelelő alfa-szubsztituált-2-halogén-alkil (oxi-, tio-, szulfinilvagy szulfonil-fenil-acetil-halogenid elegyét egy lépésben reagáltatva állítjuk elő a végső alfa-cianoésztert. A találmány szerinti (I) általános képletű új vegyületek igen hatékony mérgek — mind érintésre, mind pedig a gyomorba jutva kifejtik hatásukat — a kullancsok és sokféle rovar, különösen a kétszárnyú, pikkelyes szárnyú, keményszárnyú és egyenlőszárnyú rovarok irtására. A találmány szerinti vegyületeknek igen nagy a visszamaradó inszekticid aktivitása a növényi szöveten, hatékonyak a talajban, és meglepő a hatékonyságuk a kullancsokkal szemben. Ezen túlmenően, védik az állatokat a rovarok és a kullancsok támadásával szemben, amikor a vegyületeket orálisan vagy parenterálisan adjuk be az állatoknak, vagy helyileg alkalmazandó inszekticid vagy akaricid készítmény formájában végezzük el a kezelést. Az (I) általános képletű vegyületeket nem szükséges stabilizáló szerrel elegyíteni ahhoz, hogy stabilizált hatású inszekticid és akaricid készítménnyé alakítsuk őket, jóllehet más, biológiailag hatékony vegyülettel is kombinálhatok, így például piretroid-aktivátorokkal, például piperonil-butoxiddal, szezamex-szel vagy izoszafrol-n-oktil-szulfoxiddal. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert inszekticidekkel is kombinálhatjuk, például foszfátokkal, karbamátokkal, formamidinekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy halogén-benzoil-karbamidokkal. A növekedésben lévő növényeket és/vagy a betakarított termést, például a tárolt gabonát megtámadó rovarok — közöttük a talajban lévő rovarok — irtására a találmány szerinti inszekticid vegyületeket a növény levélzetére, a rovarok előfordulási helyére és/vagy a rovarok táplálékára juttathatjuk. Általában az aktív vegyületet híg folyékony permet alakjában alkalmazzuk, azonban aeroszol, por, granulátum vagy nedvesíthető porkészítmény alakjában is használható. A folyékony permetek közül előnyösen alkalmazhatók az olajos permetek vagy emulgeálható koncentrátumok, és ez utóbbiak tovább hígíthatok a felhasználáshoz. Ezek a készítmények folyékony koncentrátumok, az egyszerűbb kezelhetőség és szállíthatóság érdekében rendszerint csak a felhasználási helyen diszpergálják őket vízben, majd pedig híg permetként történik a felvitel a növény levélzetére, a talajra vagy a kezelni kívánt felületre. Egy jellemző emulgeálható koncentrátum, amely felhasználható sokféle növény, így gabonafélék, kukorica, kelkáposzta, tök, gyapot, dohány, szójabab, dísznövények, bokrok stb. védelmére, mintegy 20 súly% hatóanyagot, 4 súly% emulgeáló-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
