180418. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagát képező fenil-alkánsav-észterek előállítására

7

180418

8

szert, 4 súly% felületaktív anyagot, 25 súly% szerves oldószert, például ciklohexanont és körülbelül 47 súly% kőolaj alapú oldószert tartalmazhat. Az emulgeálószer olyan önmagában ismert anyag lehet, amelyet például a piretroid-készítményeknél alkalmaznak. A petróleum alapú oldószer minimálisan 83 térfogat% aromás vegyületet tartalmaz.

Amikor a találmány szerinti vegyületeket állatgyógyászati szisztémás inszekticid és akaricid szerekként alkalmazzuk, orálisan vagy parenterálisan adhatjuk be a gazdaállatnak. Orális beadás esetén bármilyen, orálisan beadható gyógyszerkészítményként használhatjuk a vegyületeket, így például pirula, kapszula, tabletta vagy oldat formájában. A gyógyszerkészítményeket a gyógyszerkészítésnél szokásosan alkalmazott vivőanyagok segítségével, önmagában ismert módon állíthatjuk elő.

Ügy is eljárhatunk az állatok kezelése során, hogy a hatóanyagot az állati takarmányhoz adjuk hozzá, 0,0001—0,1 súly% mennyiségben, célszerűen pedig 0,001—0,05 súly% mennyiségben.

Kívánt esetben a szisztémás inszekticid és akaricid szert szubkután, intramuszkulárisan vagy intraperitoneálisan is beadhatjuk az állatoknak, és ekkor az állat keringési rendszerén keresztül oszlik el a hatóanyag az állat szervezetében. A gyakorlatban úgy járhatunk el, hogy a hatóanyagot gyógyászatilag alkalmas vivőanyagban — például vízben, propilénglikolban, növényi olajban — oldjuk vagy diszpergáljuk, a beadás céljára.

A találmány szerinti vegyiiletek hatékonyan védenek sokféle állatot, különösen lábas jószágot és háziállatokat, így marhát, juhot, lovat, kutyát, macskát stb. a bolhák, moszkitók, legyek, kullancsok stb. támadásától.

Különösen előnyös inszekticid és akaricid szerek a találmány szerinti vegyületek közül az alábbiak : alfa-izopropil-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(m-f enoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-3-(trifluor-metoxí)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-4-(klór-difluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil - -ecetsav( -m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-4-pentafluor-etoxi-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-etil-3-trifluor-metoxi-fenil-ecetsav-(m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-n-propil-4-(klór-difluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter;

alfa-terc-butil-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav-( alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter ;

alfa-izopropil 4-(difluor-metoxi) -fenil-ecetsav-(alfa -ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-4-(trifluor-metil-tio)-fenil-ecetsav--(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter;

alfa-etil-4-(trifluor-metil-szulfinil)-fenil-ecetsav-(m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-izopropil-3-(difluor-metiI-szulfonil)-fenil-ecetsav-( alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter ;

alfa-etil-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-nx-fenoxi)-benzil-észter és

alfa -izopropenil-4-(trif luor-metoxi) -fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter.

A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük.

1. -példa

p-( 1,1,2,2-Tetrafluor-extoxi)-toluol előállítása

10,8 g (0,100 mól) p-krezol, 1,67 g (tényleges tartalom 1,43 g, 0,0255 mól) kálium-hidroxid (pasztillák alakjában) és 70 ml szárított dimetil-formamid elegyét 68 °C-on tartjuk, és mágneses keverővei való keverés közben, 1 órán át tetrafluor-etilént és nitrogént buborékoltatunk az elegybe. 250 ml vízzel hígítjuk, majd 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 200 ml 5 súly%-os nátrium-hidroxid oldattal, majd pedig 2x400 ml vízzel mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk, szűrjük, és filmbepárlón bepároljuk. 18,14 g (87%) p-(l,1,2,2-tetrafluor - -etoxi)-toluolt kapunk.

Analízis a C9HsFaO képlet alapján :

számított : C 51,93 súly %, H 3,87 súly %, F 36,51

Súly O/q *

talált: C 52,06 súly%, H 3,76 súly%, F 41,52

súly%.

2. példa

p-(l,l,2,2-Tetrafluor-etoxi)-benzil-bromid előállítása

118.45 g (0,569 mól) p-(l,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-toluol, 123,00 g (0,691 mól, 121 mól %) N-bróm-szukcinimid, 1,00 g (0,00413 mól) benzoil-peroxid és 350 ml széntetraklorid elegyét keverés közben 2,25 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a reakeióelegyet 350 ml szén-tetrakloriddal hígítjuk, szűrjük, nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és forgó bepárlón bepároljuk. 160,99 g (99%) tiszta, vörös színű olajat kapunk. Ezt a terméket használjuk fel a további reakciókhoz. Az infravörös és az MMR spektrum alapján a termék p-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-benzil-bromid.

3. példa

p-(l,l,2,2-Tetrafluor-etoxi)-fenil-acetonitril előállítása

160,99 g (0,561 mól) p-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-benzil-bromid 500 ml vízmentes alkohollal készített oldatához keverés közben 75 °C-on 40 perc alatt hozzáadjuk 75,1 g (1,15 mól) kálium-cianid 140 ml vízzel készített forró oldatát. A kapott elegyet 1,75 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakeióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd 500 ml víz és 400 ml éter elegyébe öntjük. Az egyesített éteres oldatokat 2x500 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és forgó bepárlón bepároljuk. A visszamaradó 114,95 g olajat vákuumban frakcionáljuk. 37,10 g (28%) p-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-acetonitriltkapunk, fp. 85—100 °C/0,29 Hgmm.

4. példa

alfa -Izopropil-p -( 1,1,2,2-tetraf luor-etoxi) -fenil - -acetonitril előállítása

39,85 g (0,171 mól) p-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fe-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4