180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására

180 358

csúcsok 7,28-7,42 ppm-nél: az aromás mag 3-as és 5-ös helyzetében lévő hidrogénatomoknak tulajdoníthatók;

csúcsok 7,66-7,8 ppm-nél: az aromás mag 2-es és 6-oe helyzetű

hidrogénatomjainak tulajdoníthatók.

B lépés • 3~formil-4-meti]-pent-3-én-l-karbonsav előállítása “ ' ,

Egy az előző lépésben kapott termék 250 mg-ját, 4 car vizet, 0,8 cm^ metanolt és 250 mg nátrium-karbonátot tartalmazó elegyet két napon át kevertünk szobahőmérsékleten. Éteres mosás után a vizes fázis pH-ját 1 n sósavval 3-3,5-re állítottuk be, az oldatot; nátrium-kloridda 1 telitettük, kloroformmal extraháltuk, szárítottuk, csökkertett nyomáson szárazra pároltuk, igy 87 mg kívánt terméket nyeltünk ki.

■Olvadáspont : 102 °0.

Ez a termék minden szempontból azonos az egy másik eljárással előállitott 3-formil-4-metil-pent-3-én~l-karbonsawal.

4. példa

3-Formil-4-metil-pent-3-én-l-karbonsav

A lépés : /l-/5-metoxi-2-oxo-4,5-dihidro-3H-furan-4-il/-metiT-T-eYHT-trifenil-foszfónium-jodid előállítása

a/ Az Ilid előállítása

, x

3 g trifenil-izopropil-foszfonium-jodid 40 cor tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához egyszerre hozzáadtunk 3,5

cm^, 2 mólos ciklohexános bufcil-litium oldatot. 10 perces, szobahőmérsékleten végzett keverés után megkaptuk az ilid oldatot /A oldat/.

b/ Az ilid hozzáadása a furanonhoz

A -60 °0-ra lehűtött A oldatot inert atmoszférában lassan hozzáadtuk 0,800 g 5~metoxi-2,5-dihidrofuran-2-on-3-én 50 cm^ tetrahidrofuránnal készült, szintén -60 °C-ra lehűtött oldatához 10 perces keverés után a reakcióelegyet mononátriumfoszfát vizes oldata és jég keverékére öntöttük, éterrel mostuk, metilén-kloridda1 exbraháltuk, szárítottuk, csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, és igy 3,4 g foszfóniumsót kaptunk, amelynek olvadáspontja kb. 140 °C-on volt.

Analízis a CggHglO^P összegképletü vegyületre /mólsuly:546,37/t

számított: 0: 57,15 %, H: 5,16 %, I: 23,24 %, P: 5,67 %; talált: 0: 57,3 %, H: 5,2 %, I: 22,4 %, P: 5,3 %.

NMR-szinkép:

csúcsok 1,63-1,80-1,95-2,10 ppm-nél: a foszforhoz képest 8--helyzetü mebilcsoportok hidrogénatomjainak tulajdoníthatók;

csúcsok 2,22-3,33 ppm-nél: a furanon 3-as és 4-es helyzetű

szénatomjain lévő hidrogénatomjainak tulajdoníthatok;

csúcs 3,23 ppm-nél: a metoxicsöpört hidrogénatomjainak tulajdonítható;

csúcs 3,51 ppm-nél: a metoxicsöpört hidrogénatomjainak tulajdonítható;

?