180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására
180 358 csúcs 6,03 ppm-nél: a furánon 5-ös helyzetű hidrogénatomjának tulajdonítható; csúcsok 4,58-4,76 és 4,85-5»12 ppm-nél: a metoxicsoport hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 6,92-7,5 ppm-nél: az aromás mag hidrogénatomjainak tulajdoníthatók. 3 lépés : 3-formil-4-metil-pent-3-én-l-karbonsav előállítása 2 619 mg nábrium-karbinátot feloldottunk 6 cnr vízben, az oldatot lehütöttük 0 °C-ra, majd keverés közben hozzáadtunk 1 g fent Ismertetett módon előállított hidroxi-laktont és 2 cm metanolt. A reakcióelegyet 19 óra szobahőmérsékleten való tárolás után etiléterrel mostuk, lehütöttük 0 °0-ra, majd a pH~ -értéket tömény kénsav lassú hozzáadagolásával lassan kh. 1-re állítottuk be. Az oldatot metanollal és kloroformmal extraháltuk, a szerves fázisokat egyesitettük, extraháltuk, csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, igy 245 rag nyersterméket kaptunk, melyet átkristályositva egy 102°C-os olvadáspontu terméket kaptunk. 3« példa 3-Forrni1-4-met il-pent-3-én-1-karbonsav A lépés : dl-fcransz-4-/2-p-toluol-szulfoníl~prop-2-il/~5- -metoxi-tetrahidrofuran-2-on előállítása Inert atmoszférában összekevertünk 500 mg izopropll-p-tolil-szulfont és 10 cr vízmentes t etrahidr of uránt. Az oldatot-70 °C-ra hatve lassan hozzáadtunk butil-litiumot 1,3 cm^, 1,95 mólos ciklohexános oldat formájában. A keverést fél órán át tovább folytattuk -70 °C-on, majd 10 perc leforgása alatt hozzáadtuk 287 mg 5-metoxi-2,5-dihldrofuran-2-on 4 cm^ tetrahidrofuránnal készült oldatát. A hőmérsékletet 1 órán át tartottuk -70 °C-on, majd 0 °C-on a reakcióelegyet hozzáadtuk mononátrium-foszfát vizes oldatához. Az elegyet metilén-kloriddal extraháltuk, vízzel mostuk, szárítottuk, csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, majd a maradékot izopropiléterből átkristályositva 490 mg fehér kristályt nyertünk ki. Olvadáspont: 129°C. Analízis : számított: C: 57,67 %, H: 6,45 %, S: 10,26 %\ talált: 0: 57,6 %, H: 6,5 %, 3: 10,1 NMR-szinkép: csúcsok 1,27-1,32 ppm-nél: a geminális metilcsoportok hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcs 2,46 ppm-nél: az aromás magon lévő raetilcsoporb hidrogénatomjainak tulajdonítható; csúcs 2,75 ppm-nél: a ciklopentilcsoport 3-as és 4-es helyze tű hidrogénatomjainak tulajdonítható; csúcs 5,58 ppm-nél: a ciklopentil 5-ös helyzetű hidrogénatom jának tulajdonítható; csúcsok 6,18-6,32 ppm-nél: a furánon 3-as helyzetű hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; 6
