180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására
180.358 A találmány szerinti eljárásban a IV általános képletü vegyületekkel reagálbatott bázikus szer előnyösen nátrium-karbonát, melyet vizes metanolos közegben alkalmazunk. A találmány tárgyát különösen egy olyan fent definiált eljárás képezi, amelynek során az I általános képletü vegyület VI általános képletü vegyületté történő átalakítását vízmentes etiléterben végezzük BrH/BrLi vagy OIH/Clld vegyületpárok segit*ségével, valamint az R^OH általános képletü királis vagy akirális alkohol és a VI általános képletü vegyület reakcióját p-toluol-szulfonaav jelenlétében hajtjuk végre. A találmány szerint az R^OH általános képletü királis alkohol és a VI általános képletü rácém vegyület reakciójából keletkező két diaaztereomert kromatográfiás eljárással vagy átkristályositással választhatjuk szét. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási formájában a VII általános képletü vegyületek V általános képletü ciklopropánná történő átalakítását butil-litium segítségével hajtjuk végre. A találmány szerint a VII általános képletü tetrahidrçfuránon V általános képletü ciklopropánná történő átalakítását vagy nátrium“hiűriddel végezzük el, vagy pedig a fázisátmenet-katalizis módszerével, melyhez egy alkáli-hidroxidot, vizet, egy vízzel nem elegyedő oldószert és egy kvaterner ammónium-vegyületet használunk fel. A fázisátmenet-katalizises eljárásban előnyösen nátrium-hidroxidot használunk. Az V általános képletü vegyületek Va általános képletü vegyületekké történő hidrolizálását sósav jelenlétében és előnyösen vizes acetonos közegben végezzük. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi uj ipari termékek előállítását, melyek nevezetesen azok a a/ IV általános képletü vegyületek, amelyek képletében Z jelentése elektrofil csoport, különösen hidroxilcsoport, nitrocsoport, p-bolil-szulfonil-csoport vagy halogén-trifenil-foszfónio-csoport, mig R egy ROH képletü alkohol maradékát jelenti, és azok a b/ VI vagy VII általános képletü vegyületek, amelyek képletében X jelentése halogénatom, különösen bróm- vagy klóratom,mig R^ egy RjOH általános képletü, adott esetben királis, alkoholos maradékát képviseli, valamint az I képletü 3~formil-4-met i1-pent-3-én-l-karbonsav. Ismertek részleges szintézisek a 6,6-dimetil-4-hidroxi-3-’ -oxabiciklo A"3.1.0Jhexan-2-on előállítására egy igen körülményesen hozzáférhető termékből, a krizantémsavból /például lásd* 1 580 474 számú francia szabadalmi leírás/. A feltalálók kidolgoztak - az I általános képletü vegyület segítségével - egy eljárást a racém vagy optikailag aktiv 6,6- -dimetil-4-hidroxi-3-oxabiciklo/3*l.Öjhexan-2-on vagy éterei teljes szintézisére. Az eljáráshoz könnyen hozzáférhető reagensek használhatók fel. Az eljárás lépéseinek száma korlátozott. A teljes szintézisnek különösen nagy jelentősége van bizonyos vegyületek - igy például a 6,6-dimetil-4-hidroxi-3”-oxabicikloÍ3.l.Qjhexan-2-on - előállithabósága szempontjából,mely vegyületek intermedierekként szolgálnak számos, nagyhatású inszekticid észter előállításában /lásd: 2 185 612 számú francia szabadalmi leírás/. 3
