180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására
180,358 Az oltalmi kör korlátozása nőikül az alábbiakban példákkal mutatjuk be a találmányt. 1, példa 3-Formil-4-metil-pent-3-én--l-karbonsav A lépés : di-transz-4-/2-nitro-prop-2-il/-5~metoxi-tetra-hidrofuran-2-on előállítása * 9 cnr 2-nitro-propán, 7 g 5-roötoxi-2,5-dihidrofuran~2-on-3-én és 1 cr trietil-amin elegyét 70 órán át kevertük 20-25 °C-on. A reakcióelegyet mononátrium-foszfát vizes oldatával mostuk, benzollal extraháltuk, szárítottuk, csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, majd a maradékot izopropiléterrel felvettük. Beindítottuk a kikristályosodást, és a hőmérsékletet keverés közben 0 °C-ra állítottuk be. Szétválasztás után 8,42 g kristályos terméket kaptunk. Olvadáspont: kb. 33 °0. Analízis a CqH^NO^ összegképletü vegyületre /mólsuly: 203,18/ï számított: 0: 47,29 %, H: 6,45 %, N: 6,89 %\ talált: C: 47,10 %, H: 6,50 %, N: 6,70 %. NMR-szinkép: csúcs 1,6 ppm-nél: a getninális metilcsoportok hidrogénatomjainak tulajdonítható; csúcsok 2,0-3,17 ppm-nél: a ciklopentilcsoport 3~as és 4-ee helyzetében lévő hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 5,25-5*28 ppm-nél: a ciklopentilcsoport 5-ös helyzetű hidrogénatomjának tulajdoníthatók;. csúcs 3*5 ppm-nél: a metoxiceoport hidrogénatomjainak tulajdonítható. B lépés: 3-formil-4-metil-pent~3-én-l-karbonsav előállítása , 180 cet vízben feloldottunk 18,9 g nátrium-karbonátot, majd az oldatot lehütöttük 0 °C-ra, és egyszerre hozzáadtunk 18,2 g fenti módon előállított nitro-laktont és 25 cm^ metanolt*, 120 órán át szobahőmérsékleten tároltuk, majd a reakcióelegyet etiléterrel mostuk, lehütöttük 0 C-ra, a pH-értéket tömény kénsav óvatos, inert atmoszférában történő hozzáadásával kb. 1-re állítottuk be, az oldatot először kloroformmal, majd etil-acetáttal extraháltjuk, az egyesitett szerves fázisokat szárítottuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároltuk. 9,5 g nyersterméket kaptunk, és vízből való átkristályosltással 7,4 g tiszta terméket nyertünk ki. Olvadáspont: 102 °C. Analízis a Gr, h10°3 Összegképletü vegyületre /mólsuly: 142,156/» számított: Ö: 59,14 %% H:7,09 %\ talált: 0: 59,20 %, H:7,00 %. NMR-szinkép: csúcs 2,0 ppm-nél: az 5-ös helyzetű hidrogéneknek tulajdonítható ; csúcs 2,26 ppm-nél: a 4-es helyzetben lévő metilcsoport hidrogénatomjainak tulajdonítható; 4
