180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására
180 358 csúcs 2,05 ppm-nél: az 1-ee és 5-os neiyzetü hidrogénatomnak tulajdonítható; csúcs 4,96 ppm-nél: a 4-es helyzetű hidrogénatomnak tulajdonit** ható; csúcsok 1,42 és 1,53 ppm-nél: a benziles szénatomhoz kapcsoló metilcsoport hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 4,7-4,8-4,9 és 5»0 ppm-nél: a benziles szénatomon lévő hidrogénatomnak tulajdoníthatók; csúcsok 6,85-7f5 ppm-nél: az aromás mag hidrogénatomjainak tulajdoníthatók. D lépés : /lR,5S/-6,6-dimetil-4-hidroxi-3-oxabiciklo/3*l»Ö/hexan-2-on előállítása 10 cm^ aceton, 5 crnr^ 1 n vizes sósav és 1 g fent előállított termék keverékét 2 órán át kevertük 20-25 °C-on. A reakcióelegy pH-értékét nátrium-bikarbonáttál 8*-ra állítottuk be, metilén-kloriddal mostuk, a vizes fázist tömény sósavval 1-es pH-ra savanyítottuk, éti1-acetáttal extraháltak, szárítottuk, majd csökkentett nyomáson lehajtottuk az oldószert. 384 mg kristályt nyertünk ki. Olvadáspont: 11? °C. A termék azonos az 1 580'474 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett termékkel. Forgatóképessége: = -110° /c =s 1%; dimetil-formamid/ 8. példa . . dl-6,6-Dimetil-4-hidroxi-3-oxabiciklo3* 1.0jhexan-2-on A lépés : dl-transz-4-/2-bróm-prop-2-il/-5-hidroxi-tetrahidrofuran-2-on előállítása E vegyületet a 6. példa A lépésben Ismertetett módon állítottuk elő. B lépés : d1-trans z-4-/2-bró m-pr op-2-i1/-5-izopropiloxi - -tetrahidrofuran-2-on előállítása 1,95 S fentiekben előállított brómozott származék, 2 cr izopropanol, 100 mg p-toluol-szulfonsav és 30 cm^ benzol ©legyét 60 órán kevertük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet vizes nátrium-bikarbonáttál mostuk, benzollal extraháltuk, szárítottuk. csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, igy 2 g olajos termeket kaptunk, melyet a következő lépésben felhasználtunk. C lépés: dl-6,6-dimetil-4-izopropil-3-oxabiciklo^3.1.0j-hexan-2-on előállítása 728 mg fentiekben előállított termék, 5 cor* vízmentes tetrahidrof urán és 1 ca? vízmentes dimetil-szulfoxid elegyét lehütöttük 0 °C-ra, majd egyszerre hozzáadtunk 150 mg nátrium-hidridet. Az elegyet 20 órán át kevertük szobahőmérsékleten és inert atmoszférában, majd vizes mononátrium-foszfát oldatra öntöttük. Az elegyet benzollal extraháltuk, szárítottuk, csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, igy 450 mg nyersterméket kaptunk. A nyersterméket szilikagélen kromatografáltuk /eluensi 7:3 arányú petroléter/etiléter elegy/, igy 350 mg kívánt terméket nyertünk ki. 12
