180294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás midininszulfonsav-származékok előállítására

t

180.294

4,06 g 2—/3-klórpixld-2-ilmetlltio/etllamin 200 ml száraz acetonitiillel készített oldatát keverés közben 50°-on hozzáadjuk 1,69 g 1-metiltio-l-metlllmlnometánszulfonát 150 ml száraz acetonltrliléi készült oldatához. Az elegyet 60°-on 1 óra hosz- 3zat keverjük és utána lehűlni hagyjuk, majd szárazra pároljuk,

A maradókot metanolban oldjuk és szilikagéllel abszorbeáljuk, majd azilikagél-oszlopon krómatográfáljuk. Ilymódon viszkózus olajat kapunk, amelyet kloroform-metanol-eleggyel eluálunk és az oldószert lepároljuk. A viszkózus olajat mikroanalisissel és mágneses magrezonanciás spektroszkópiával vizsgáljuk, amely azt bizonyltja, hogy a termék a cimszerinti vegyület, pirldil-6-H dublett 8,45 integrál 1,0 proton

piridil-4-Iï dublett 7 7,89 integrál 1,0 proton

piridil-5-II dublett 7,34 integrál 1,0 proton

pirldil-CH^-S singlett 3,97 integrál 2,0 proton

IT-CHg-CrigS multiplett / 3,6 homályos 1 N-CHg-CHgS multiplett / 2,73 integrál 2,0 proton

4. példa

A következő aminokat

a/ 2-/5-etil-4-imidazolilmetiltio/~etilamin, b/ 2-/5-br óm-4-imidazolilmet iltio/-etilamin,

0/ 2-/5-trifluormetil-4-imidazolilmetiltio/-etilamin,

d/ 2-/3-met11-2-piridilmetiltio/-etilamin

alkalmazzuk 2-/5~metil-4-imidazolilmetlltio/-etilamin helyett Ó3 az 1. példában megadott módon járunk el, igy a következő vegyület eket állítjuk elő:

a/ H-metil-N,-/2-/5-*etil-4-imidazolilmetiltio/-etil7“smiöinszulfonsav, " ~ * '

b/ N-me t i1-N *-/2-/5-b r óm-4-im1daz o1iÍme t i11 i o/-e t i lj -am idinszulfonsav,

0/ N~metil~N*-r2-/5~trifluormetil-4-imidazolilmetilfclo/-etil; -ami dins z ulf ons av,

d/ N-me t il-N * -72-/3-met il-2-pir idilmet ilt io/-e t il/-amidin-s zulfonsav

5» példa

N-b ut il-N *-/2-/5-flietil-4-imi dazolilmet ilt io/-etil7-ami— din-szulfonsav " -Az 1, példában használt 1-metiltio-l-metilimlnometánszulfonátot 1-metiltio-l-butilaminometánszulfonáttal helyettesitjük és igy N-butil-N,~/2-/5~metil-4~imidazolilmetiltio/-etil2- amldinszulfonsavat kapunk.

6. példa - ~

N-/2-/5-metil-4-imidazolilmet iltio/-etil7-amidins z ulfonsav

Az 1. példában használt 1-metiliminometánszCilfonátjDt 1- metiltioiminometánszulfonáttal helyettesítjük és igy N-/2-/5- -met11-4-imidazolilmetiltio/-etil7“amidinszulfonsavat kapunk.

5