180282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-hidroxipropil-4-szubsztituált-piperazin-1-karboxilát-vegyületek előállítására
180.282 és mono-, dl- és trinetil-benzol. A találmány szerinü a 2-metil-2-hidroxipropil-karboxilát-veçyületet két különböző módon állíthatjuk elő. Az első eljárás magaba foglalja az l,l-dimetil-2-hidroxl-etll-4-szubsstituált-plperazin-l-karboxllát Struktur izomer molekula átrendeződését. A művelet során a Struktur Izomert, vagy a Struktur izomer és a 2-metil-2-hidroxipropil-karboxilát vegyület nyers keverékét kezeljük legalább körülbelül 70 C0-on, poláros vagy nem-poláros, aprotikus oldószerben, vagy szobahőmérséklet és az elegy forrás hőmérséklete közötti hőmérsékleten poláros,protikus oldószerben, . atuig körülbelül $):1 arányú elegyet állítunk elő. A második eljárás csak a 2-metil-2-hidroxipropil-piperasin-1-karboxilát előállítását foglalja magába. Ha az izobutilénkarbonátot és a piperaz int reagálhatjuk, egy kompetitiv mellékreakció során bisz-melléktermék keletkezhet. Ez általában pioerazin felesleg alkalmazásával elkerülhető, de bármely nera-kivanatos melléktermék szennyeződés plperazin feleslegben visszafolyató hütő alkalmazásával történő forralással karboxilát-vegyületté átalakitható. így a bisz/2-metil~2-hidroxipropil/-pipera z in-1,d-di karb oxilát, 2-me t i1-2-hidr oxipr opi1-1>, 1 *-dimet i1-2 *-hidroxietil-piperazin-l,4-dikarboxilát, bisz/1,l-dimetil-2-hidroxl-etil/~piperazin-l,4-dikarbox:ilát, ezek bármely keveréke, vagy ezeknek a kívánt karboxilát-vegyülettel, vagy a Struktur izomerrel alkotott keveréke átalakitható a kivánt karboxilát-vegyületté, ha a reakcióelegyet plperazin feleslegben, vísszafolyató hütő alkalmazásával forraljuk. •A jelen találmány értelmében valamely 2-metil-2-hidroxipr opil-kar boxilát-vegyület, ahol R jelentése a fenti, előállítására az 1 reakcióvázlat szerint járunk el. Továbbá bármely ismert módon előállított l,l~dimetil-2-hidroxietil-4-szubsztituált-piperazin-l-karboxilát Struktur izomert, vagy ennek és a 2-meti1-2-hidroxipropil-karboxilát vegyületnek nyers elegyét a találmány szerinti reakciókörülmények között átalakíthatjuk olyan eleggyé, mely a karboxilát-vegyületet a Struktur izomerhez képest 9:1 arányban tartalmazza /lásd az I* általános képletü Struktur izomert/. A reakcióra a következők jellemzők: ha a reakciót oldószer nélkül végezzük, akkor a kiindulási anyagok tiszta olvadékát használjuk; ha a reakciót egy poláros, protikus oldószerben végezzük, például vízben, metilalkoholban, etilalkoholban vagy hasonló oldószerben, a reakció hőmérséklete szobahőmérséklet és az elegy forrás hőmérséklete között kell legyen; és ha a reakciót poláros vagy nem-poláros aprotikus oldószerben végezzük^ akkor a reakció hőmérséklete körülbelül 70 C° és a forrási hőmérséklet között legyen. Ha a tiszta olvadékot használjuk, akkor a reakció kivitelezése higitatlan formában, oldószer nélkül, és bármely hőmérsékletnél történhet, ahol a piperas in vegyület és az izobutilén-karbonát folyékony állapotban van. A hőmérsékleti tartomány tehát, ahol a reakció elvégezhető, attól a ponttól, ahol az izobutilén-karbonát és a plperazin vegyület folyékony halmazállapotú, addig a pontig terjed, ahol az izobutilén-karbonát vagy a plperazin vegyület elbomlik, vagy ahol ezek forrási hőmérséklete van. Megfelelő poláros vagy nem-poláros aprotikus oldószerek az aoetonitril, dimetilformamid, dietilformamid, dimetilacetát, difeniléter, bisz-2-/metoxietil/~éter, benzol, mono-, di- és trimetilbenzol és hasonló oldószerek. A reakcióidő, mely ahhoz 3
