180252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazuin-származékok előállítására
180252 Az NMR-spektrumokat 60 MHz frekvenciánál, hexadeutero-dimetilszulfoxidban, tetrametilszilán belső standard felhasználásával vettük fel. Azokat a műveleteket, amelyeknél a hőmérsékletet külön nem tüntettük fel, szobahőmérsékleten /azaz 18-25 C°-on/ hajtottuk végre. A példákban feltüntetett hozam-adatok csupán tájékoztató jellegűek, és nem tekintendők az eljárással elérhető maximális értékeknek. 1. példa 4,0 g 3-/3-trifluormetil-fenil/-6-n-butllamino-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,4-dion és 40 ml ecetsavanhldxid elegyét 2 órán át vlsszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet 2 órán át atmoszferikus nyomáson desztilláljuk: eközben az elegy térfogatát friss ecetsavanhldxid utánadagolásával állandó értéken tartjuk. Végül az elegyet atmoszferikus nyomáson 10 ml végtérfogatra bepároljuk. A koncéntrátámhoz 60 ml étert és 20 ml petrolétert /forráspont-tartományi 40-60 C0/ adunk. A kivált fehér csapadékot 2x30 ml éterrel mossuk, majd szárítjuk. 3,7 g /66 %/ 3-/3-trifluormetil-fenil/-6- f/N-acetil/-n-butil-aminoJ-teljrahidro-l,3,5-triazin-2,4-dlont kapunk; op.i 146-148 G°. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elől 14,8 g N-/l-amino-l-metiltlo-metilén/-karbaminsav-metilészter 150 ml metilénklorlddal készített oldatához 5 pero alatt 18,7 g 3-trifluormetil-fenil-izoclanátot adunk, és az elegyet 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez 5 perc alatt 2,3 g nátrium 20 ml metanollal frissen készített oldatát adjuk, és a kapott elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Végül az elegyet bepároljuk, és a maradékot 400 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot a semleges melléktermékek eltávolítása érdekében 2x400 ml etilacetáttal mossuk, majd tömény vizes sósavoldattal pH » 1 értékre savanyítjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, 3*500 ml vízzel mossuk, majd foszforpentoxld fölött szárítjuk. 25,9 g /86 %/ fehér, szilárd 225-228 0°-on olvadó 3-/5-trifluormetil-fenil/-6-metiltlo-tetrahidro-l,3,5-trlazin-2,4-diont kapunk. 2,4 ml ecetsavhoz keverés közben, 15 pero alatt 3,92 ml n-butilamint adunk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten tartjuk, majd 6,1 g 3-/3-trifluormetil-ienll/-6-metil-tio-tetrahidro-l,3,5-triazin-2,4—diont adunk hozzá. A kapott elegyet 4 órán át 145 0°-on tartjuk. A reakció során felszabaduló metilmerkaptánt fölöslegben vett vizes nátriumhidroxid-oldatot és nátrium-hipoklorltot tartalmazó csapdában fogjuk fel. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütiük, 75 ml vízzel hígítjuk, 15 percig keverjük, majd a kivált fehér, szilárd anyagot leszűrjük. A terméket 3*150 ml vízzel mossuk, végül foszforpentoxld fölött szárítjuk. 6,0 g /95 %/ 3-/3-trifluor-metil-fenil/-6-n-butilamino-tetrahicLro-l,3,5-triazin-2,4-diont kapunk; op.t 245-247 0°. 2-11. példa Az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a megfelelő /II/ általános képletü 4—amino-vegyületekből az 1. táblázatban felsorolt, R2 helyén metil-csoportot tartalmazó /I/ általános képletü vegyületeket• 8
