180252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazuin-származékok előállítására
180252 ismertetett eljárással állítjuk, elő úgy, hogy a megfelelő Q-NCO általános képletü izocianátokat /í-amino-l-metiltio-metilén/-karbaminsav-metilészterrel reagáltatjuk. A Q-NCO általános képletü lzocianátok közül a kereskedelmi forgalomban nem kapható származékokat a megfelelő Q-NH2 általános képletü amlnok és foszgén reakciójával, vagy a megfelelő Q-CO-N3 általános képletü savazldok hőbontásával alakíthatjuk ki. A kapott izocianátokat mindkét esetben elkülönítés nélkül használjuk fel a /III/ általános képletü vegyületek előállításához. lzocianátok előállítása aminok és foszgén reakciójával! 12,5 súly % foszgént tartalmazó 250 ml toluolhoz keverés közben, szobahőmérsékleten, 45 perc alatt 22,0 g furfuril-amin 40 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet fokozatosan, 90 perc alatt forrásig melegítjük, majd 90 percig viaszaiolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet lehűtjük, a kivált fekete szilárd anyagot kiszűrjük, és a rur-furil-izocianátot tartalmazó azürletet 45 perc alatt, keverés közben 53,6 g N-/l-amino-l-metiltio-metilén/-karbaminsav-metilészter 750 ml vízmentes metilénkloriddal készített oldatához adjuk. A kapott elegyet 1,75 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyhez 6,0 g nátrium 60 ml metanollal frissen készített oldatát adjuk. A lúgos elegyet 60 órán át keverjük. A kivált fehér szilárd anyagot elkülönítjük és 700 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot 2x500 ml etilacetáttal mossuk, a mosófolyadékokat elöntjük, és a vizes fázist tömény vizes sósavoldattal pH = 1 értékre savanyítjuk. Fehér, szilárd termékként 20,8 g 5-furfuril-6-metlltlo-tetrahidro-l,5,5-triazin-2,4-diont kapunk; op.t 209-211 C°. lzocianátok előállítása savazidok hőbontásával: 4-Metiltio-benzoesavat fölöslegben vett tionilkloriddal, dimetilformamid katalizátor jelenlétében reagáltatunk, majd a tionilklorid fölöslegét lepároljuk. 25,5 g igy kapott 4-metiltio-benzoilklorid /op.: 48-50 C'Y 100 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etánnal készített oldatához keverés közben 9,0 g nátriumazidot adunk, és az elegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált szilárd nátriumkloridot leszűrjük és 15 ml 1,2-dimetoxi-etánnal mossuk. A azürletet és a mosófolyadékot egyesitjük, az igy kapott, 4-metiltio-benzoil-azidot tartalmazó oldatot 4 órán át 80 C6-on keverjük, majd a gázfejlődés megszűnése után a keverést leállítjuk. 4-Metiltio-fenil-izocianátot tartalmazó oldatot kapunk. Az oldathoz 16,5 g N-/l-amino-l-metiltio-metilén/-karbamlnsav-metilésztert adunk, és az elegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ekkor az elegyhez 2,9 g nátrium 45 ml metanollal frissen keszitettoldatát adjuk, és az elegyet további 18 órán át keverjük. A kapott elegyet bepároljuk, és a maradékhoz 250 ml vizet és 100 ml etilacetátot adunk. A fázisokat elválasztjuk egymástól, és a vizes fázist 100 ml etilacetáttal mossuk. Ezután a vizes fázist tömény vizes sóaavoldattal pH = 1 és 2 közötti értékre savanyítjuk. Fehér, szilárd termékként 26,7 g 5-/4-metiltio-fenil/-6-metiltio-tetrahidro-l,5»5-triazin-2,4-diont kapunk, op.t 245-246 C°. Hasonló eljárással állítjuk elő a 16. táblázatban felsorolt, R^ helyén metil-csoportot tartalmazó /III/ általános képletü kiindulási anyagokat. A 16. táblázatban alkalmazott betűjelzések jelentése a következőt 20
