180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására
180249 2Ct—ra— t r i í 1 u or me t i 1- fenil p-klórfenil Bázis 119-123 24-m-trifluormetilfenil p-klórfenil Bázis • 122-124 b/ A kiindulási anyagként felhasznált rácéra /9ayi/-7^“/0“ -klór-fenil/-oktahldro-2IÍ-kinolizin-2-ont a következőképpen állíthatjuk elő: 76,2 g racém /lclH,9a^H/-7$-/o-klór-fenil/-oktahidro-2-oxo-2II-kinolizin-l-karbonaav-metilesztert 1,2 liter 6 n vizes sósavoldatban oldunk, és az oldatot 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet jégre öntjük, és tömény vizes nátriumhidroxid-oldattal meglugositjuk. A lúgos elegyet háromszor 500 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesitjük, magnéziumazulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 68 g nyers terméket éter é3 hexán elegyéből kristályosíthatjuk. 50,4 g /81 %/ racém /9a4H/-7$-/o-klórfenil/-oktahidro-2II-kinolizin-2-ont kapunk; op.f 80-82 0 . Ha a fenti eljárásban racém /lo(H,9a^H/-74-/o-klór-fenil/-oktahidro-2-oxo-2H-kinolizin-l-karbonsav-metllészter helyett ekvimoláris mennyiségű egyéb szubsztituált fl-ketoésztereket dekarboxilezünk, a 3- táblázatban felsorolt termékekhez jutunk. c/ Az 1. példa b/ pontjában ismertetett eljárásban kiindulási anyagként felhasznált oktahidro-karbonsavésztert a következőképpen állíthatjuk elő a megfelelő hexahidro-karbonsavészterbőlx 180'g racém 7-/o-klór-fenil/-3,4,6,7»8,9-hexahidro-2-oxo-2H-kinollzin-1-karbonsav-metilésztert 3»6 liter monoglyme-ben /dimetoxietánban/ szuszpendálunk, a szuszpenziót -30 C°-ra hütjük, és a szuszpenzióhöz keverés közben 1,33 liter 20 %-os toluolos diizobutil-aluminium-hidrid-oldatot adunk. Ezután az elegyet 1 óráua át -20 C° és -30 0° közötti hőmérsékleten keverjük, majd ugyanezen a hőmérsékleten 1,72 liter 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal hidrolizáljuk. Feldolgozás céljából az elegyet 25 liter viz és 20 liter kloroform között megoszlatjuk. A szerves fázist kétszer 5 liter vízzel mossuk, magneziumszulfá fölött szárítjuk, majd bepároljuk. 185,2 g nyers terméket ka-3. táblázat Racém /9a^H/-7^-/Ba/-oktahidro-2H-kinolizin-2-onok R a Op. C° vagy IR /film/ fenil p-klórfenil p-tr if luormet ilf en il o-metilfenil m-metoxifenil 2,4-diklórfenil 2,6-diklórfenil o-fluorfenil 71-72 80-82 103-104 1726 cm“l 1726 cm“l 116-ir 116-llí 74-76 12
