180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 vegyületek - mind a racém mind a nem-királis vegyületek - ismertek vagy ismert vegyületek előállitásával analóg módon állithatók elő. Az optikailag aktiv /II/ általános képletü vegyületek sóit /pl. hidrokloridjait/ oly módon állíthatjuk elő, hogy egy optikailag aktiv /VIII/ általános képletü alkoholt /ahol E1,'!?2, r3 és Rá jelentése a fent megadott/ valamely sója /pl. hidroklorid/ alakjában metilénkloxidban tionilkloriddal reagálhatunk. A /VIII/ általános képletü optikailag aktiv alkoholok ismert vegyületek vagy ismert vegyületek előállításával analóg módon állíthatók elő. Az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó /III/ általános képletü kiindulási anyagokat a /IX/ általános képletü vegyületek /ahol Rá jelentése a fent megadott/ oxidációjával állíthatjuk elő. Az oxidációt kéntrioxid-piridin komplex-szel dimetilszulfoxidban végezhetjük el. Az R-^ helyén hidrogénatomot tartalmazó /V/ általános képletü ve^yületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /X/ általános képletü észtert /mely képletben Rá jelentess a fent megadott és R jelentése kis szénatomszámu alkil-csoport/ egy /IX/ általános képletü alkohollá redukálunk, melyet észterezünk. A /X/ általános képletü vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy bifenilt lítium vagy kalcium és ammónia jelenlétében egy /XI/ általános képletü klórecetsavészterrel reagálhatunk /mely képletben R jelentése kis szénatomszámu alkil-csoport és Rá jelentése a fent megadott/. Az R1- helyén metil-csoportot tartalmazó /III/ általános képletü kiindulási anyagokat a ne gfelelő, RJ- helyén hidrogénatomot tartalmazó /III/ altalános képletü kiindulási anyagokból oly módon állíthatjuk elő, hogy metilmagnéziumjodiddal vagy -bromiddal kezeljük, majd a kapott /XII/ általános képletü vegyületet /mely képletben Rá jelentése a fent megadçtt/ kéntrioxid-piridin komplexei dimetilszulfoxidban Rí helyén metil-cso-portot tartalmazó /III/ általános képletü vegyületté oxidáljuk. A /XII/ általános képletü alkoholokat az R1 Helyén metil-csoportot tartalmazó /V/ általános képletü vegyületekké észterezhetjük. A /TV/ általános képletü kiindulási aminok ismert vegyületek. . _ Az R1 és R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó /VT/ általános képletü aminokat oly módon állíthatjuk elő, hogy bifenilt lítium vagy kalcium és ammónia jelenlétében egy /XIII/ általános képletü vegyülettel reagáltatunk, majd a kapott /XIV/ általános képletü nitrilt /ahol R4 jelentése a fent megadott/ pl. litiumaluminiumhidriddel redukáljuk. 2 Az R helyén hidrogénatomot tartalmazó /VI/ általános képletü aminokat oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /V/ általános képletü vegyületet ammóniával reagáltatunk. Az R2 helyén metilvagy etil-csoportot tartalmazó /VI/ általános képletü aminokat ©SX /V/ általános képletü vegyület és monométil- vagy monoétilamin reakciójával állíthatjuk elő. A /VII/ általános képletü kiindulási amidokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy bifenilt lítium vagy kalcium és ammónia jelenléteben valamely /XV/ általános képletü amiddel reagáltatunk /mely képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott/* 3
