180234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-pirazolo[3,4-g] kinolinok előállítására
180234 szulfonilkloriddal, foszfortrlbromlddal, foszfortriklóriddal vagy foszforoxiklóriddal hozzuk reakcióba és az Így kapott olyan közbenső termékeket, amelyekben I?1 helyén -CíIgCl csoport, CIÍ2 B* csoport, -CHg-OGOg-f enil-caopor t, -CH2-0-tozilc3oport, vagy -CíI20G0$ /1-3 szénatomos/ alkilcsoport vég , metilmerkaptán-nátríumsoval reagáltatjuk és igy olyan la és Ib általános képletü vegyületeket állítunk elő, amelyekben ; R^- -CHpSCII, képletü csoportot jelent. d * Az la és Ib általános kéçletü vegyületek és azok gyógyászatilag elfogadható sói gyógyászát! hatást mutatnak »főkent dopamin agonis tűkként alkalmazhatók. A képletekben az ”1-2 szénatomos alkilcsoport" kifejezés a metil- és etilcsoportot, az ”1-3 szénatomos alkilcsoport" pedig még az n-propil- és izopropilcsoportot is magában foglalja. Az Ia-Ib általános képletü vegyületek gyógyászatilag elfogadható savaddlciós sói magukban foglalják a szervetlen savakbóly igy sósavból, salétromsavból, foszforsavból, kénsavból, hidrogenbromidból, hidrogén^odidból, salétromossavbol, foszforossavból és hasonlókból-szármázó, valamint a nem mérgező szerves savakból, içy az alifás mono- és dikarbonsavakból, fenil/helyettesitett/alkánsavakból, hidroxialkánsavakból és alkandi savakból ? aromás savakból, alifás és aromás szulfonsavakból származó sokat. Ilyen gyógyászatilag elfogadható sók közé tartoznak a szulfát-, piroszulíát--, hidrogénszulfát-, szulíit-, hidrogénszulfit-, nitrát-, foszfát-, monohidrogénfoszfát-, dlhidrogénfoszfát-, metafoszfát-, plrofoszfát-, klorid-, bromid-, jodid-, fluorid-, acetát-, propionát-, dekanoát-, kaprilát-, akrilát-, formiát-, lzobutirát-, kapronát-, heptanoát-, propiolát-. oxalát-. malonát-, 3zukcinát-, szuberát-, szebaoát-, fumarát-, maleát-, mandelát-, butin-1,4—dioát-, hexin-l,6-dioát-, benzoát-, klórbenzoát-, metilbenzoát-, dinitrobenzoát-, hidroxibenzoát-, metoxlbenzoát~, ftálát-, tereftálát-, benzolszulfonát-, toluolszulfonát-, klórbenzolszulfonát-, xilolszulfonát-, fenilacetát-, fenilpropionát-, fenilbutirát-, cltrát-, laktát-, A-hidroxi-butirát-, glikolát-, maleinát-, tartarát-, metánszulfonát-j propánszulfonát-, naftalin-l-szulfonát-, naftalin-2-szulfonat- és hasonló sók. Az la általános képletü vegyületek szisztematikus neve 4,4-a,5,6j7>8,8a,9-oktahidro-lH-joirazolo{j5,4-gpkinolinok, az Ib általános képletü vegyületek"! pedig 4j4a,5»6»7»8*8a,9-oktahldro-2H-pirazolo0,4—jykiholinok. Ez a két szerkezet tautomer párt képvisel, és a szerkezetekkel bemutatott taut emerek dinamikus egyensúlyban vannak. Ezenkívül azoknak az la és Ib általános képletü vegyületeknek, amelyekben hidrogénatomot jelent, két királis centrumuk van, a gyűrűk kapcsolódásánál, a 8a és 4a szénatomon. így a vegyületek két racemát alakjában fordulhatnak elő, ezeket általában ~ transz-*dl-racemátnak és cisz-dl-racemátnak nevezik. A 13c MMR- spektrumok adatai alapján azt feltételezzük azonban, hogy a oianobórhidridea redukció során, amikor hidrogént viszünk be_ a kinolin hídfőbe, ez a művelet az la és Ib általános képletü vegyületek szintetikus előállításának az egyik lépése, transzhelyzetben összekapcsolódó dekahidrokinolint eredményez. Ili g a transz konfigurációt alátámasztó, 13q MMR-spektrum adatokra alapuló érveket el kell fogadnunk, röntgenkrisztallográfiás 2
