180234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-pirazolo[3,4-g] kinolinok előállítására
180234 meghatározást is végeztünk egy, a deknhldrolctnolin-sorozatba tartozó, kristályos enarrP noketonon /Villa képletü v ;gyület, R = metilcsoport/. Ez a röntgen analízis tisztán mutatja, hogy a kinolin gyökben a gyűrű összekapcsolódás transz. A dekahidrokinolín molekulán végzett, a jsirozolgyür ü rákondenzálására irányuló további műveletek nem változtatják meg a hídfő hidrogénatomok konfigurációját. így az alábbi szintetikus eljárásokkal csak a transz racemátot állítjuk elő, és az la és Ib általános képletü vegyűlőtekét előnyösen tranas-dl-aztereoizomerekként ábrázoljuk. A 2K-taut orner két transz szter eolzomer jét a Ha és Ilb általános képlettel ábrázolhatjuk. A Ha és Ilb képlet rácéra párt ábrázol. Hasonló rácom pác: állítható fel az III tautomer re /IIc és IId képlet/. Ezeket a xacematokat ismert eljárásokkal optikai antipódjaikká rezolválhütjuk, az egyes transz-d és transz-1 izomerek szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. Ezen túlmenően, ha Rí jelentése hidrogénatomtól eltérő, egy harmadik királls centrumot viszünk be a 7-helyzetü szénatomra. Úgy véljük azonban, hogy a 7-es szénatomon levő csoport konfigurációja elsősorban fa azöíhelyzetii 8a hidrogénatomhoz képest, mint a Ha általános képletben. A Ilb általános képletü tükörképi vegyületben R1 oí-helyzetű a /}-helyzetű 8a hidrogénatomhoz képest. így az la és Ib általános képletü transzdl 7-helyettesitett oktahidro-pirazolo0,4-g7kinolinokat lényegében egyetlen racemátként vagy diasztereolzomer párként kapj uk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek esetében az egyes vegyület nevek a másik tautómért is magukban foglalják, minthogy a két tautomer mindig egyensúlyban van egymással. Számos tautomer elegyben a 2H tautomer láthatóan túlsúlyban van. Ezenkívül sem a szubsztituensek orientációját, sem a 4a és Qa hidrogénatomok konfigurációját nem adtuk meg, belátható azonban, hoçy a hidrogénatomok egymáshoz képest transz helyzetben vannak, es a 7-helyzetben levő szubsztituens "transz" helyzetben van a 8a hidrogénatomhoz képest; azaz ha a 8a hidrogénatom o/-konf igurációju, a 7“a3ubsztituens és ha a 8a hidrogénatom/^, a 7-szubsztituens o(-konfigurácioju. Azokat az la és Ib általános képletü vegyületeket, amelyekben Rí hidrogénatomot jelent, a csatolt rajz szerint A/ reakciósorozattal állítjuk elő. A rajzon egyszerűség kedvéért csak a racóm pár egyik sztereolzomerjét, a 4a ft, 8a A izomert ábrázoltuk, emlékeztetnünk kell azonban arra, *hogy mindegyik dekahidrokinolin és oktahidropirazolo 13»á-gjkinolin racemátként fordul elő. A rajzon szereplő reakciósorozaton Z-CO-csoport egy acil védőcsoportot jelent, ahol Z 1-3 szénatomos alkil-csoportot, 2-5 szénatoraoa alkenilcsoportot, 2-3 szénatomos alkinilcsoportot, 5-6 szénatomo3 cikloalkilcsoportot, fenil-csoportot vagy helyettesített fenilcsportot képvisel, ahol a helyettesitő met i 1- y me toxi csoport, klór atom vagy hasonló lehet és a fenilgyürú bármelyik helyzetét elfoglalhatja. így a Z-CO-caoport például acetil-, proplonil-, butiril-, propioloil-, akriloil-, benzoil-, p-toluil-, o-klór-benzoil-, m-metoxi-benzoilesöpört stb.lehet. Z" jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, 3-á szánatomos alkenil-, 3-Ő szénatomos alkinil-cso-3
