180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
180232 Államok-beli szabadalmi leírásban von leírva. A találmány szerinti javított eljárást és a 2-klórszulfinilazetidlnonok' cikllzálását az A/ reakcióvázlat szeralélteti. Az A/ reakcióvázlaton bemutatott vegyületekbcn 2 valamely szerves gyököt, például bensll- vagy fenoximetil-gyököt, és Bp karbonsavvédő csoportot képvisel. A kiindulási anyagként használt penicillinszulfoxidészter szulfoxidja egyaránt lehet vagy konfigurációjú /E vagy 8/. A találmány szerinti javított eljárással előállítható 2- -klórszulfinilazetidin-4-on-vegyületek előzőleg leirt jól ismert vegyületek. A 3^960.851 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban olyan 3-imido-helyettesitett-2-klórszulflnilahctidin-4-on-vegyületeket ismertetnek? ahol az azetiüinon 2 airi no-csoport ja valamely dikar bonsav-s zarmazékkal van diacilezve. Ugyanitt leirjúk a j5-inido-azetidin on oknak 3-notil-3-ce~ f em-v egy illet ékké /dezacetoxicefalosporinpkká/ való átalakítását is. A 5,843.682 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásban a 3-imido-2-klórszulfInilazetidin—*-!— onokat is leírták. Ezt követően a 4,081.440 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalomban olyan 3-amiao-2-kl0rszuliinilazetidin—4-cn-vegyületeket ismertetnek, ahol az azetidinon 3~s.mino-cs oport ja monoacilezett. Olyan eljárás is ismertté vált már, ahol"a 3-a^idoazetidinonokat úgy állítják elő, hogy valamely penicillinszulíoxidésztert U-klórhalogénezŐ szerrel kezelnek^ A 4,052.38? számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek 3-Q^ometlléncefamszulfoxidok előállítására, amelynek során a 3-affiido-2-klórazulfinilazetidín-4~onokat Friedel-Crafts katalizátorral vagy valamely kationképső ioncserélő szerrel reagáltakják. A 4,075*203 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás javított eljárást ismertet 3-exometiléncefam-vegyiilet előállítására, amelynél valamely alkilánoxidot használnak kálói uiaoxiddal kombinálva az általános eljárás 3-anido-2~klórszulfinilazetidin-4-on-vegyületet ké^ző lépésében. A találmány szerinti eljárás még további javítást szolgáltat abban a kétléçéses eljárásban, amelynek során 3-exometilencefamazulfoxidok állíthatók elő penicillinszulfoxidészterekkel 2- klórszulíinilazetidin~4-on közbenső vegyületek utján. A javítás a találmány szerint abban van, hogy az eljárás első lépésében valanely gyengén bázikus, szerves oldószerben oldhatatlan, térhálósított /például divinilbenzollal/ polivinilpiridin-polimert használunk hidrogénkior időt megkötő anyagként a 2- klórszulfinilazetidin-4-on közbenső termék képzésénél. A 3-exometiléncefam-szulíoxidok értékes közbenső termékek antibiotikus hatású cefalosporín-vegyületek előállitásánál. E- zek a vegyületek például a 3-exometilén-csoport ozonolizisével 3- hidroxi-3-cefemsszterszulíoxidokká alakíthatók. Az utóbbi helogénezhető a megfelelő 3~halogőn-3~cefemésztetek előállítására vagy a közbenső 3-h.idroxi-vegyület valamely diazoalkánnal, például diazometánnal, reagáitatható a megfelelő 3-metoxi-3-cefemészterszulfoxid készítésére. S vegyületek szulfoxid-alakia ismert módszerekkel, például a 3,641.014 és a 4,044.002 számú A- mexikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásokban megadott módon redukálhatók. A 3-üalogén- vagy a 3-metoxiészter közbenső vegyületek észtercsoportjanak az eltávolítása az antibiotikus vegyületekhoz vezet. Antibiotikus hatású 5—^©^özei—ette— sitett cefalosporin-vegyületek a 3»917*587 és a 3,917*588 szá-2
