180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására

180223

aával másfél óra hosszat forraljuk. A vékonyréteg kromatográfiás vizsgálat /90/10 toluol-etilacetát eleggyel végezve/ kis mennyiségű kiindulási anyag jelenlétét mutatta ki, ezért további 20 g /0,02 mól/ glioxal-mono-/dlmebll-hidrazon/-t adtunk az elegyhez.

Ezt követően a forralást folytatjuk további 2 óra hosszat. Vékonyréteg kromatográfiás vizsgálat ez alkalommal nem mutatta ki kiindulási anyag jelenlétét, hanem két egymáshoz közel álló sárga foltot, /izomerek/. Az elegyet 1 liter jeges vízhez öntjük, majd metilénkloriddal extraháljuk. A szerves extraktumot vizmentesitjűk, rotációs bepárlóvul betöményltjük, ilymódon

28,7 6 /100 %/ sárga olajat kapunk. Az ELÍR vizsgálat két izomer termék jelenlétét mutatja ki. A nyers olajat izopropanolból átkriatályositva tiszta izomert kapunk 13.A- g /48 %/ halványsárga kristályok formájában. Op. : 131-132 ;>C.

Analízis G18H18^2° képletre számítva

számított C< 77,67 %\ Hí 6,52 %y N: 10,06 %\

talált 0: 77,A4 % H: 6,46 %\ H: 10,17 %•

C. 2,3-difenll-pirrol /B módszer/

3,1 g /0,011 mól/ 4-dimetil-hidrazono-1,2-difenil-2-butén-l-ont, 11,2 g /0,064 mól/ nátrium-hidrogénszulfidnak 75 ml etanollal készült oldatát, továbbá 37,5 ml vizet elegyítünk, majd visszafolyató hütő alkalmazásával 5 óra hosszat forraljuk- Az elegyet lehűtjük és 300 ml jeges vízhez öntjük. A fehér kristályos terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, levegőn szárítjuk. Ilymódon 1,9 g /79 %/ terméket kapunk. Op.: 130-131 °C.

A termék az A eljárás szerint kapott anyaggal azonos.

3. Előállítás

4,5-difenil-3-metil-pirrol /G módszer/

A. 4,5-difenil-pirrol-3-karbonsav-etilésztert van Leusen, A.M. és taai.t Tét. Lettes, 5337 /1972/ által leirt módszer szerint állitunk elő. A kapott etilészter fehér szilárd anyag; op.: 207-208,5 °0 /metil-ciklohexán és toluol elegyéből átkristályoaitva/ Analízis

számított

talált

°19H17ÏT02 Ci 78,33 %\ 0: 77,92 %i 77,90 %\

képletre számítva:

H: 5,88 %; Ni 4,81

Hl 5,87 %i N: 4,60

II: 5,88

N: 4,62

(rf m %•

B. 4,5-di£enil-3-metil-pirrol

0,76 g /20 mmól/ litium-aluminiumhidridet 25 ml tetrahidrofuránnal elegyítünk, majd ehhez a szuszpenzióhoz keverés közben 0,58 g /2 mmól/ 4,5-difenil-pirrol-3-karbonsav-etil-észternek 5 ml tetra-hidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet egy éjszakán át visszafolyató hütő alkalmazásával for-' raljuk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük és 0,8 ml viz

2,4 ml 15 %-os nátrium-hidroxid-oldatot, majd ismét 0,8 ml vizet csepegtetünk az elegyhez. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, a szürletet rotációs bepárlóval betöményltjük. A kristályos maradékot kromatográfiás utón tisztítjuk: ehhez a művelethez 50 g Sillo AR CC-7-et, az eluáláshoz hexán és toluol 90:10 arányú elegyét használjuk. 0,25 6 terméket kapunk. Op. : 163-164 °C.

7