180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására

180273

Analízis képletre számítva:

számított 0: 87,51 %; IIJ 6,48 %\ Ni 6,00 %\

talált C« 87,77 H: 6,60 %\ Hl 5,89 %\

4. Előállítás

4,5-blsz-/4-klór-fenll/-3~propil-pirrol /D módszer/

A. 2-ace 11 it 1 o-3-alli1-4,5-b 1 s Z--/4—klór-f en ll/-pirr ol

5,6 g /0.01 mól/ 2-alliltio-4,5-blsz-/4-klór-fenil/-plrrolt 20 ml ecetsavánhidridben oldunk, majd ezt 170 °C-ra felme^egitve 20 ml kinolinhoz csepegtetjük. Az elegyet 170 °0 hőmérsékleten tartjuk további 45 percig, majd lehűtjük. Csökkentett nyomás alatt az ecetsavanhidrld ós klnolin nagy részét ledesztillálnuk. A maradékot 125 ç Sille,AR CC-7-en kromatoçrafáljuk, az elualáahoz toluolt használunk. Átkristályosítás után /hexán-metilclklohexán/ 2,7 S fehér terméket kapunk. Op.i 151-152 °C.

Analízis ^21^17^2^-^ képletre:

számított C: 62,69 %i H: 4,26 %; N: 3*48 %\

talált C: 62,48 %\ H: 4,47 %\ N: 5,58 %.

B. 4,5-bisz-/4-klór-fenil/~3-pr?cpll-pirrol

5 g Raney nikkel, 0,8 g /2 mmól/ 2-acetiltio-3-allil-4,5- -bisz-/4—klór-fenil/-pirrol és 50 ml aceton elegyét visszafolyató hütő alkalmazásával nitrogéngáz bevezetése mellett 2 óra hoszazat forraljuk. Az elegyet etanollal hígítjuk, majd. a katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A szürletet rotációs bepárlóval betöményitjük. A maradékot 50 g Sille AR CC-7-en kromatográfiás utón tisztítjuk, az eluáláshoz hexán és toluol 90:10 arányú elegyét alkalmazva. 0,15 6 fehér kristályos terméket kapunk.

Op.: 90-95 °C

A ^íqHi7IICI képletre számított tömegspektrum: 329*0758

talált érték: 529*0759

További 2-3-diaril-pirrol származékokat állíthatunk elő az előbbi eljárások alapján. Az előállított vegyületek adatait az X táblázat foglalja össze.

I. Táblázat

A II általános képletü vegyületek

Előállítás

Ar

*4

Ar*

O.p.

5*

4-CH50C6H4

H

4~CH50C6H4

olaj

6.

4-EC6IÍ4

H

4**FC6H4

119,5-120,5 °o

7.

4-ClC6H4

H

4~C1C6H4

124-7 °C

8.

4-FC6H4

H

4-C2H50C6H4

118-118,5 °C

9.

4-ClC6H4

H

4—FCgH4

102-4 °C

10.

4-]FG6II4

H

4-ClC6H4

116-118 °c

11.

4-FC6H4

H

4-CH50C6H4

117-118 °C

12.

4-ClC6II4

H

4~CH50C6H4

105-110 °C

8