180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására
180223 :hi « o liter vizbe öntjük /a viz 200 ml 10 % nátrinkarbonát oldatot tartalmaz/. Keverés közben további ”05én-karbonátot adunk az elegyhez, ilymódon az olda-X 1 ! ;ct semlegesre állítjuk be. A krcsapódó gumiszerü szilárd anya— ) különítjük, vízzel siessük. A kapott gumiszerü anyagot 50 ' ' " ‘ 500 ul kopott barnáé színű átkxIstályosltjuk, 65,5 g /63 %/ fehér punk. Op.: I9I-I92 °G. £hz irodalomban 185-187 °C, Hendrickson, J.B. és tsai.: 107 A 96l'Ű B. 4,5-difenil-pirrol-2,3-dikarbonsav-os vizes etanol-oldattal szétdörzsöljük, a pora sorti anyagot 85 íj-os vizes etanolból szinü kristályokat kamegadott olvadáspont J. Am. Chem. Soc. 86, 57»5 G /O,172 mól/ 4,5-difenil-pirrol-2,3-dikarbonsav-di~ metil-észtert, 550 ml metanolban oldunk^ majd ehhez 71 g A»78 mól/ nátriura-hidroxidnak 550 ml vízzel készült oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyató hütö alatt 2 óra hosszat forraljuk, majd jegfürdőn lehűtjük. Az oldhatatlan fehér kristályokat elkülönítjük, hideg metanollal mossuk, ilymódon a termék nátriumsóját kapjuk. A még nedves szilárd anyagot 1 liter hideg vízben oldjuk, koncentrált sósavval negsavanyltjuk, a lecsapódó terméket szűréssel elkülönítjük, 1 %-os sósavat tartalmazó vízzel mossuk, levegőn megszár ltjuk, majd 100 °C-on vákuumban to— vábbszáritouk. 50,0 g /95 %/ xeber szilárd anyagot kapunk, Op.: 216-218 °0 /a bomlás a felfütés gyorsaságától függ/ C. 2,5-üifenil-pirrol /A módszer/ 20 g /0,065 mól/ 4,5-difenil-pirrol-2,3-dikarbonsavat 80 ml kinollnnal elegyítünk, majd az elegyet visszafolyató hütő alkalmazásával olajfürdőn forraljuk /a fürdő hőmérséklete mintegy 250 °c/ mindaddig, mig a gázképződés megszűnik /mintegy másfél óra múlva/. A reakcióelegyet lehűtjük, a kinolin nagyrészét desztillációval eltávolítjuk /forráspont 58 °C/0,2 Hgmm/. A részben kristályos maradékot 500 g AB CC-y szilikagélen kromatografáljuk. az eluáláat toluollal végezzük; ilymódon 12 g /85 %/ halványrozsaszinü 2,3-difenil-pirrolt kapunk, amit etanol és viz elegyéből át kristály os ltunk* A tisztítást szublimációval is végezhetjük /125 °C/0,2 H-mm/. Ilymódon fehér szilárd anyagot kapunk, op.: 152-153 °C. Analízis C16H13^ képletre számítva számított 0: 87,64 %\ H« 5,98 %\ Kt 6,39 %\ talált 0: 87,99 %; - Hí 5,86 %\ N: 6,50 %. 2. Előállítás 2,3-difenil-pirrol /B módszer/ A. Grlioxál-mono-/dlmetil-hidrazon/ Az eljárást Severin, T. és Poehlmann H.: Chem. Bér. 110, 491 A977/ szerint végezzük. Ilymódon 56,1 g /80 %/ halványsárga folyékony terméket kapunk; forráspont 109 °0/22 Hgmm/; az irodalmi forráspoht: 90 ÖC/16 Hgmm. B. 4-dimetil-hidrazono-l,2-difenil-2-butén-l-on 19,6 g /0,1 mól/ dezoxibenzoin, 10 g /0,1 mól/ glioxál-mono-/dimetil-hidrazon/ és 100 ml etanol elegyét 2,3 g /0,1 mól/ fémnátriumból 100 ml etanollal készült natriumetilát-oldatához csepegtetjük. Az elegyet visszafolyató hütő alkaleiazá-6
