180209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített acil-(biciklusos aril)- amonoalkánsavak előállítására
180209 8. példa 5- [p-Klór-N-/o(. -naftil/-benzamido]-valerián9av /R^* = p-klór-fenilcsoport, Ax ~o(. -naf tilcsoport ég nx = 4/ a/ 5-{p-Klór-N-/oC -naft il/-benza midôj-va 1er iánsav-et i1- észter 7,2 g oC-naftilamin, 6,5 g etildiizopropilamin, 10f5 g 5-bróm-valeriánsav-etilészter es 40 ml ciklohexán elegyet 20 órán át forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával. Lehűlés után a csapadékot kiszűrjük, ég a gzürletet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 80 ml benzolban feloldjuk. 6,8 g etildiizopropilamin beadagolása után a reakcióelegybe 1 óra alatt, keverés közben^ szobahőmérsékleten becsöpögtetjük 9»2 g p-klór-benzoilklorid es 20 ml benzol elegyét. 24 óra múlva a reakcióelegyet dietiléterrel felhígítjuk, és a csapadékot kiszűrjük. A szürletet egymást követően vizzel, hig sósav-oldattal es nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, majd megszáritjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot kovasavgél oszlopon végzett kromatografálással tisztitek, a futtatószer diklórmetán. Ezután a terméket ciklohexán es petroléter /forráspont: 50-70 °C/ 1:1 arányú elegyéből átkristályositjuk. Ily módon 13,2 g /64 %/ 5-0>-^lór-N-/^-naftil/-benzamidcO-valeriánsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja: 74-75 °C. b/ 5-& -Klór-N-/oC -naf til/“benzamidoJ-valeriánsav 12,8 g 5-0> -klór-N-/0C -naf til/-benzamid<^-valeriánsav-etilésztert 100 ml benzolban összekeverünk 2,6 g káliumhidroxid 20 ml etanollal készitett oldatával. 2 nap múlva az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vizben feloldjuk, a vizes oldatot dietilészterrel mossuk, majd hig sósav-oldattal megsavanyitjuk. A reakcióterméket dietiléterrel extraháljuk, majd a szárítás és az oldószer ledesztlllálása után kapott maradékot etilacetát és petroléter 1:1 arányú elegyéből át kristályosítjuk. így 10,6 g /88,9 %/ 5-rp-klór-N-/flC-naftil/-benzamidoj|-valeriánsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 169-170 °C. 9. példa 6- Q)-Klór-N-/o(-naftil/-benzamidó{-kapronsav /r1x a p-klór-fenilcsoport, Ax =o(.-naftilesöpört és nx = 5/ A 8.a/ példa szerinti módon járunk el, azonban 5-bróm-valeriánsav-etilészter helyett 6-bróm-kapronsav-etn.lésztert alkalmazunk. így 6-[p-klór-N-/o(,-naftil/-benzamidoj-kapronsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja ciklohexán és petroléter 1:1 arányú elegyéből végzett átkristályositás után 76,5 - 77»5 °C. Ezt az észtert a 8.b/ példa szerinti módon elszappanositva kapjuk a 6-£p-klór-N-/0(-naf til/-benzamidQj-kapronsavat, amelynek olvadáspontja etilacetát és petroléter 1:1 arányú elegyéből történő átkristályositás után 131-132 °C. 10. példa 4-[p-KIór-N-/oC -naftil/-benzamidö] -va 1 eriánsav /R^x = p-klór-fenilcsoport, Ax =c(.-naftilcsoport és nx = 4/ Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban 4-bróm-vajsav-etilészter helyett 4-bróm-valeriánsav-etilés^tert használunk. Ily módon 4-[p-klór-N-/^C-naftil/-benzamido]-valeriánsavat kapunk, amelynek olvadáspontja etilacetát és petroléter elegyéből történő átkristályositás után 119-120 °C. 13
