180209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített acil-(biciklusos aril)- amonoalkánsavak előállítására
180209 11. példa 4_£p--klór-N-/7-metoxi-l-naftil/-benzamido] -vajsav /R^x = p-klór-fenilcsoport, Ax = 7-metoxi-l-naftilcsoport és nx = 3/ 10,4 g l-amino-7-metoxi-naftalin, 7»8 g etildiizopropilamin, 11,8 g 4-bróm-vajsav-etilészter és 50 ml ciklohexán elégyét .5 órán át forraljak visszafolyató hütő alkalmazásával. Lehűlés után a csapadékot kiszűrjük, a szürletet bepároljuk,és a bepárlási maradékot 70 ml benzolban feloldjuk. 7,8 g etildiizopropilamin és 10,5 g p-klór-benzoilklorid beadagolása után a reakciôeleçyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, A csapadék kiszűrésé és a szürlet bepárlása után kapott maradékot kromatográfiásan tisztítjuk /aluminiumoxid-oszlop, futtatószer diklórmetán/. Ily módon 12,3 g /48,1 %/ 4-[j>-klór-N-/7-metoxi-l-naftil/-benzamidc3-vajsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja izopropilalkoholból való át kristályosítás után 92-94 °C. Az igy kapott eszter 9,0 g-jának 8.b/ példa szerinti módon végzett elszappanosításival 7,4 g /88 %/ 4-[p-klór-N-/7- -metoxi-l-naftil/-benzamidoIl-va^savat kapunk, amelynek olvadáspontja izopropilalkoholból történő átkristályosit ás után 148-150 °C. 12. példa 4ÍP -klór-/4-etoxi-l-naftil/-benzamidcT]-va jsav /R^ = p-klórfenilcsoport, !Á.X = 4-etoxi-l-naftilcsoport és nX = 3/ Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban 0(-naftilamin helyett l-amino-4-naftol-etilétert használunk. Ily módon 4-[p-klór-N-/4-etoxi-l-naftil/-benzamido_Í-vajsavat kapunk, amelynek olvadáspontja etilacetát és petroléter 1:1 arányú elegyéből végzett át kristályosítás után 111-113 °G. 13; példa 4-£n-/1,2,3,4-Tetrahidro-l-naft il/-acetamidcQ-vajsav /R^ = metilcsoport, Ax = 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftílcsoport és nx = 3/ ' 14,7 g l-amino-1,2,3,4-tetrahidro-naftalin és 9,7 g 4- -bróm-vajsav-etilészter elegyét 48 órán át keverjük szobahőmérsékleten. 200 ml dietiléter hozzáadása után a csapadékot kiszűrjük, és a szürletet hig sósav-oldattal kirázzuk. A sósavas' extraktumot hig ammóniumhidroxid-oldattal semlegesítjük /pH/VJ/. A kivált olajszerü maradékot dietiléterben felvesszük, és a szárítás és az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot /10,9 g/ 100 ml benzolban feloldjuk. 5,9 g etildiizopropilamin beadagolása után az elegybe keverés közben lassan becsöpögtetünk 3*6 g acetilkloridot. 3 óra múlva a reakcióelegyet 200 ml dietileterrel összekeverjük, és egymást követően vízzel, hig sósav-oldattal és nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk. A száritás és az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot /12,4 g/ 100 ml benzolban feloldjuk, és összekeverjük 3,0 g káliumhidroxid 20 ml etanollal készített oldatával. 24 óra múlva az elegyet vizzel kirázzuk, a vizes fázist megsavanyitjuk a kezdetben olajszerü csapadékot diklórmetanban felvesszük. Az oldószer ledesztillálása után a termék több nap múlva kikristá-
