180205. lajstromszámú szabadalom • Ó-Azolil-szulfid- származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-azoli-szulfid-származékok előállítására
180205 9« példa 2.4- D:üplór-benzil-Q2 * ,4 ’-diklór-f enll/-/1,2,4-triazoJ.-l-i 1/-metiy-szalfid /6i. vegyület/ és 2,4-diklor-benzil-[/2,,4*-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-4-il/-metilj-szulfid /64. vegyülefc/ 200 g 2,4-diklór-bensil-^2* ,4*-diklór-f enil/-klór-meti£]-szulfidj 145 g 1,2,4-triazol es 158 g porított kálium-karbonát keveréket 2 liter vizmentes acetonban erőteljes keverés közben 9 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Ezután a reakciókeverékből a szilárd részeket kiszűrjük, a szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk és az olajos maradékot 500 ml viz hozzáadása után 5 Ízben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot diizopropil-écerre1 eldörzsölve 157 g színtelen kristályos terméket kapunk, amely az izomer triazolil-vegyületeket 8:2 arányban tartalmazza. Ezt a keveréket több Ízben forró hexánnal extraháljuk. Az egyesitett hexános oldatokból az oldószer vákuumban való elpárologtatása után 122 g /65 %/ 2,4-diklór-benzil-L/2' ,4*-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-metil]-szulfidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 120-125°. 1H-NMR /220 MHz, CDCI^/= 5,9 /széles s, 2H/, 6,65 /s, 1H/, 7,0-7,5 /m, 6H/, 8,0 /s, 1H/, 8,6 ppm /s, 1H/. A hexános kivonat színtelen, oldhatatlan maradéka 27 g /12 %/ 2,4-4iklór-benzil-f72,,4,-diklór-fenil/-/l,2.4-triazol-4-il/-metiÜ"-9zülfidb01 all. Olvadáspontja 132-133 • 1H-NMR spektruma /220 MHz, CDCl^/:<£ = 3 ,9 /s , 2H/, 6,5* /s, 1H/, 7,0-7,5 /m, 6H/, 8,45 ppm /a, 2H/. 10. példa tere-But il-C/4-klór-f enil/-/l,2,4-triazol-l-i l/-metil]-szulf id /30. vegyület/ 78 g terc-butil-[/4-klór-fenil/-klór-meti£J-szulfid 175 ml vizmentes dimetil-formamiddal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 350 ml, 1 mólos dimetilformamidos 1.2.4- traazqlil-nátrium-oldatot /készül 0,35 mól nátrium-hibridből és 0,35 mól 1,2,4-triazolból 350 ml dimetil-formamidban/. A kissé exoterm reakció csökkenése után a reakciókeveréket még 4 óra hosszat 80°-on keverjük. A reakciókeveréket 1 liter vízbe öntjük és 3 Ízben 2Ó0-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves kivonatokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml diizopropil-éterrel eldörzsölve 40,0 g /46 %/ cim szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 95°. ^H-NMR spektruma /60 MHz, CDC1^/í(^= 1,3 /s, 9H/, 6,6 /s, 1H/, 7,2 /AA»BB», 4H/, 8,0 /s, 1H/, 8,7 /s, 1H/. 11. példa terc-Butil- {/4-klór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-meti!n-szulfoxid/31. vegyület/ 9,7 g terc-butil-í/4-klór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-7
