180205. lajstromszámú szabadalom • Ó-Azolil-szulfid- származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-azoli-szulfid-származékok előállítására
180205 -metin-szulfid 20 ml metilén-kloriddal készült oldatához Jeges hűtés közben hozzácsepegtetjük 7,1 g 85 %-os 3-klór-perbenzoesav 70 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Ezután még 2 óra hosszat 0°-on keverjük, mig vékonyréteg-kromatografálás alapján /Si02, metilén-klorid-aceton 7:3/ nincs kimutatható szulfid /R^-értéke: 0,57/ a reakciókeverékben és csak a két dlasztereomer szulfoxid mutatható ki. /R^-értékük; 0,38, illetve 0,20/. Az oldatot ezután a széndioxid-fejlődés befejeződéséig vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist vizzel mossuk, majd száritjuk, bepároljuk és a szilárd maradékot kevés éterrel mossuk. 7,0 g /67 %/ cim szerinti vegyületet kapunk szintelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 125-128°, 1H-NMR spektruma /220 MHz, CDC1 ^/:S= 1,10 és 1,15 /két s, együtt 9H/, 6,18 és 6,24 /két s, együtt 1H/, 7,3-7,7 /m, 4H/, 8,01 és 8,07 /két s, együtt 1H/, 8,41 és 8,51 /két s, együtt 1H/. 12. példa terc-Butil- [/4-klór-f enil/-/l ,2 ,4-triazol-l-il/-metil]-9zulfon /32. vegyület/ lp,7 g terc-butil-{24-klór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-metil]-szulfoxid 50 ml metilén-kloriddal készült oldatához 20°-on hozzácsepegtetjük 7,3 g 85 %-os 3-klór-perbenzoesav 100 ml metilén-kloriddal készült oldatát. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint a kevésbé poláros szulfoxid gyorsabban oxidálódik, csak szobahőmérsékleten való hosszabb keverés után oxidálódik az erősebben poláros szulfoxid. 18 óra múlva vékonyrétegkromatografálás alapján /Si02, metilén-klorid-aceton 7:3/ a reakció befejeződött. A szulfont /Rf-értéke 0,46/ az oldatnak nátrium-hidrogén-karbonát-oIdát tál és vizzel való mosása, £ szerves fázis száritása és bepárlása után.különitjük el. A maradékot.diizopropil-éterrel mosva 8,7 g /77 %/ cim szerinti vegyületet kapunk szintelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 150°. 1H-NMR spektruma /220 MHz, CDC1 ^/:S= 1,3 /m, 9H/, 6,7£ /s, 1H/, 7,5 /AA’BB’, 4H/, 8,03 /a, 1H/, 8,84 ppm /s, 1H/. 13. példa 4-Klőr-fenil- C?4 *j-klór-fenil/-/tetrazol-l-il/-metiQ-szulfid és 4-klór-fenil-L^*-klór-fenil/-/tetrazol-2-il/-metiÍJ-szulfid /15. vegyület/ 26,1 gtetrazol és 102 ^ 4-klór-fenil-f/4*-klór-fenil/-klór-meti]J-szulfid keverékéhez 3,5 liter toluolban keverés közben szobahőmérsékleten 37,4 g trietil-amint csepegtetünk. Ezután a reakciókeveréket 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatlan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vizzel mossuk és a szerves fázist nátrium-szulfáton száritjuk. Az oldószer vákuumban való elpárologtatása után szilárd maradékot kapunk, amiből 50 ml diizopropil-éter hozzáadásával-74.7 g /67 %/ cim szerinti vegyület-keveréket különítünk el sárgás kristályok alakjában. Olvadáspontja 104-106°. 1H-NMR spektruma /60 MHz, CDCl3/jCf= 6,7-7,6 /m, 9H/f
