180139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil 2-animo-etanol származékok előállítására
180.139 alacsonyabb hőmérsékleteken állíthatjuk elő a kívánt (V) általános képletü amlnokat, ami különösen okkor előnyös, ha optikailag aktiv (azaz IV* helyén hidrogénatomtól eltérő szubsztituenst hordozó) (vili) áltaános képletü karbonsavakból indulunk ki, és a reakoió során a racemizálódást minimumra kívánjuk szorítani. A (Vili) általános képletü karbonsavak előállítása sorén a (X) általános képletü aminosavalcat - ahol A^, R** és RÍ> jelentése a fenti - Q-OII általános képletü karbonsavakkal - ahol aQ jelentése a fenti - vagy azok reakoióképes származékaival, például a megfelelő savkloriddal vagy savbromiddal reagáltatjuk. Az aoilezést előnyösen enyhe körülmények között végezzük annak érdekében, hogy az optikailag aktiv (x) általános képletü arainosavak raoemizálódását a minimumra szorítsuk vissza. Ezt az eljárásmódot a példákban részletesen ismertetjük. A (x) általános képletü aminosavalcat és a /IX/ általános képletü diaminokat önmagukban ismert és széles körben alkalmazott szerves kémiai módszerekkel állithajulc elő. (b) Az (l) általános képletü új vegyületeket a találmány értelmében a (XI) általános képletü vegyületelce - ahol Rl, R^, r3 , R**, r5 t a , Ar és Q jelentése a fenti - redukciójával is előállíthatjuk. Redukálószerekként az aromás ketonok redukálására alkalmas valamennyi reagenst felhasználhatjuk, feltéve, hogy azok nem lépnek nemkivánt mellókrealcoióba a (Xl) általános képletü kiindulási anyagok egyéb szubsztituenseivel. Redukálószerként például alkálifóm-bórhidrideket, igy nátrium-bórhidridet vagy nátrium-oianobórhidridet használhatunk fel megfelelő oldószer vagy higitószer, igy metanol, etanol vagy 2 propanol jelenlétében. (Ezek a realcoiólcörülményelc különösen előnyösen alkalmazhatók az Rl helyén 2-klór-fenil-vagy 3,5-diklór-4-aminofenil-osoportot tartalmazó /XI/ általános képletü vegyületelc redukálására. ) A (Xl) általános lcépletü vegyületeket azonban katalitikus hidrogénezéssel is redukálhatjuk. Katalizátorként például platinát, palládiumot, vagy nikkelt használhatunic fel. A katalitikus hidrogénezőst előnyösen atmoszferilcusnál nagyobb (például 5 bárig terjedő) hidrogénnyomáson, higitószer vagy oldószer, igy etanol vagy ecetsav jelenlétében végezzük. /Ezek a reakciókörülmények különösen előnyösen alkalmazhatók az R-*- helyén 2-klór-fenil- vagy 3,5-diklór-J*-amino-fenil-oso - porttól eltérő szubsztituenst tartalmazó (Xl) általános képletü vegyületek redukálására./ A redukciót mindkét esetben rendszerint -20 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten, oélszerüen szobahőmérséklet körüli hőmérsékleten (igy 15-3o C°-on) hajtjuk végre. A találmány szerinti b/ eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált (XI) általános képletü vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (v) általános képletü amino-vegyületeket (XII ) általános képletü f enaoil-halogenidelclcel reagál tat juk - ahol R* jelentése a fenti, esetleg klóratomot vagy brómatomot jelent. A reakciót előnyösen szobahőmérséklet körüli hőmérsékleteken (például 15-30 C°-on), oldószer vagy higitószer, igy etanéi, dioxán, kloroform vagy aoetanitril jelenlétében hajtjuk végre. Kívánt esetben a reakóióelegyhez savmegkötőszer.t, 5
