180139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil 2-animo-etanol származékok előállítására
180.139 (a) Az egyik eljárásváltozat értelmében az (i) általános képletü vegyületelcet úgy állítjuk el3, hogy a /XV/ általános képletü glioxál-származékokat - ahol R1 Jelentése a fenti- vagy azok hidrátjait redukáló köxülményelc között /V/ általános képletü amino-vegyületekkel reagáltatjuk - ahol A^,A , R^, r3f , r5 és a Q jelentőse a fenti. Egy különösen előnyös eljárás szerint a redukáló körülmények biztosítására például alkálifóm-bórhidrideket vágyói anobórlxldr ideket , igy nátrium-bórhidridet vagy nátrium-oianóborhidridet használunk fel. A reakciót rendszerint közömbös oldószer vagy higitószer, például acetonitril, metanol, etanol vagy 2-propanol jelenlétében, körülbelül -20 C° és +30 C° közötti hőmérsékleten végezzük, Ha redukálószerként az előnyös reagensnek bizonyult nátrium-oianobórhidritet használjuk fel, a reakciót előnyösen ^ körüli pll-órtóken hajtjuk végre. A kívánt savas pll-érték biztosítása érdekében a reakoióelegyhez például eoetsavat adunk. A readukáló körülményeket természetesen egyéb ismert módszerekkel is biztosíthatjuk, feltéve, hogy az alkalmazott reagensek és reakciókörülmények hatására a kiindulási anyag szubsztituensei nem szenvednek nemle Ivánt változást. Szakember számára nyilvánvaló, hogy a fent ismertetett reduktiv alkilezés részben vagy teljes mértékben (Vl) általános képletü közbenső termékek képződésén keresztül zajlik le- ahol a képletben R^-, R^, r3 , R^, r5 f a1, A* és Q jelentése a fenti, U pedig hidroximetilén - vagy lcarbonil-osoportot jelent, Kívánt esetben a közbenső termékként képződő hidroximetilén- vagy karbonil-származékot, illetve ezek elegyeit elkülöníthetjük, és külön lépésben redukálhatjuk (i) általános képletü vegyületekké. A találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált (ív) általános képletü glioxál-származékokat például úgy állithajuk elő, hogy a.,megfelelő (vil) általános képletü aoetofenonokat - ahol Rx jelentése a fenti - szeléndioxiddal oxidáljuk. A reakciót oldószer, például vizes dioxán jelenlétében, rendszerint 50-150 C -on hajtjuk végre. Kívánt esetben a kapott glioxál-vegyületet hidrátJává alakítjuk. A (XV) általános képletü glioxál-vegyületéket úgy is előállithatjuk, hogy a (VIl) általános képletü aoetofenon-származékok brómozásával kapott fenaoil-bromidokat dimetil szulfoxiddal oxidáljuk. Ezt a reakciót a példákban részletesen i smerte t jülc. A találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált (v) általános képletü amino-vegyületeket (vili) általános képletü karbonsavak és (ix) általános képletü diaminpk reakciójával állithajtuk elő - ahol a képletekben R*, r3 , R^, r5 t a^- , A* és Q jelentése a fenti. A reakcióban a (Vili) általános képletü karbonsavakat előnyösen reakoióképes származékaik formájában használjuk fel. A reakoióképes karbonsav-származékok például 1-U szénatomos alkilkarbonátokkal képezett vegyes anhidridek lehetnek. Ezeket a vegyes anhidrideket úgy állíthatjuk elő, hogy a (Vili) általános képletü karbonsavakat tercier bázis, például N-raetil-morfolin Jelenlétében a megfelelő l-U szénatomos alkoxi-karbonliklorlddal reagáltatjuk. Ezt az eljárást a példákban részletesen ismertetjük. Ezzel az eljárással szobahőmérsékletén vagy annál 4
