180136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonalkohol- ciklopropnkarboxilát- származékok előállítására
IRO.I.'H' krlzantérti--sav-saármazélcot veszünk. Az aß) lezéat 20-60 °0 hőmérsékleten hajtjuk végre valami lyen az előzőekben magadott szerves vaKy szervetlen bázis jelenlétében. Az acllezés után kapott reakeióelegyet cél szerűen úgy dolgozzuk fel, hogy az oldószert lepároljuk - adott esetben a reakció elegy szűrése után -, majd a kapott inmadéko t benzol és etil- acetát olegyétoen felvesszük, szilikagétt tartalmazó oszlopon átszűrjük, majd Ismét bepároljuk. Abban az esetben, ha a szelektív halogénezést nem tercier amin oldószerben végeztük, akkor az acllezés előtt Ilyen oldószereket adunk a reakciósJegyhez , vagy a szelektív lialogénezés során kapott reakeióelegyet bepároljuk és a maradékot oldjuk fel az oldószerben. Az adlezóst széles hőmérséklettartományban végre lehet hajtani. így dolgozhatunk -20 oc-tói +100 °C-ig, előnyösen azonban 25 °C és 60 °C között végezzük az aoilezést. A találmány szerint előállított /X/ általános képletü laktonolkohol-eiklopropánkarboxilát -származékok inszektioid hatásúak. 1. példa , 7+ -3 . 3«aí>' , 6,5,6,6a «6 -Hexah±dro-2-oxo-l* ^-/bróm-me til/-5 r - Ja7-1 r^'ézT)^^ U----------ló g /0,06l mól/ trif©n±l~foszfInt 125 ml vízmentes /kálóium-üidrldről dosztillált/ piridlnben szuszpendálunk és a szuszpenziót hutőkeverékkel 0-/-5/°C-ra hütjük. Ezután keverés közben hozzdosepegtetjük a 9»75 g /3>15 ml? 0,o6l mól/ brómot olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 0° fölé. Az adagolási idő 25-30 pero. Az adagolás végén fehér-halványsárga oldatot kapunk. 15-20 pero lcevertetés után 0°C-on keverés közben egyrészletben az oldathoz adunk 10.0 g /0,058 mól/ szilárd /+/-3,3 , h ,5 , 6 t 6a «C -hexahidro-2-oxo-ü <\J -/hidroxi-metil/-5 ß -hl&roxi-2H- olklopenta/Ti7 furánt és hagyjuk, hogy az elegy hőmérséklete szóbáhőfolcra emelkedjék. 5”10 percen belül enyhén sárga oldatot kapunk. Ezután a reakeióelegyet fénytől védve egy éjszakán át állni hagyjuk. A reakció előrehaladását vékonyréteglcroraatográfiás technikával ellenőrizzük etll-aoetát fiit ta tószerrel szililcagél G-lapon /Merck, Art-No 5719/« ló óra reakcióidő után 20 °C-on 11,9 g /0,0638 mól/ /+/-transz-krizantémsavkloridot csepegtetünk a reakoióelegyhez 15-20 pero alatt keverés közben. Ezután a realcoió el egyet 30 percig i*0-ít5 °C-on kevertet jük, /Az acllezés lejátszódását 1:1 arányú petroléter etll-aoetát ©léggyel futtatva vélconyréteglcromatográfiásan e 1 lenőrizzülc./ Ezután a piridint 1,9-3»^ kPa nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot bOO ml etil-aoetátban felvesszük, 3 x 100 ml 1 n sósav-oldattal és 50 ml 5 s^-03 nátrium-hidrogén-lcarbonát-oldattal mossuk. Az etilaoetátos fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradék súlya kO g. A nyersterméket 150 g szilikagéllel /0,063-0,2 mm szemosenagyság/ készített oszlopon 200 ml 2:1 arányú benzol etil-aoetát eleggyel elviál juk, és az R|.:=0J55 /1:1 arányú petroléter etllacetát eleggyel/ foltnak megfelelő frákoiókat összegyűjtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. így maradékként 18,6 g /83, 2 %/ óim szerinti vegyUletet kapunk. 4
