180136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonalkohol- ciklopropnkarboxilát- származékok előállítására

180.136

A tennék fizikai-kémiai Jellemzői:

Op: 40-42 °C

Rf: 0,55 /petroléter: etil-aoetát= 1:1 ff arány

NMR /CDC1 /: <T4,85-5,l/m, 3H/, 3,45 /d,2H/

J 1,6 /a, 611/, 1,25 és 1,1 /S+S, 3H+3H/

2. példa

/+/-3,3a«6 4,5 ,6 aoCr -Hexahidro-2-oxo-4«6 -/brom-metl 1/-5 fi - - r /+/-transz-krizantemoil-oxi7 -2H-oiklopenta A>7 furán

M—y—

n—

n iJiMif— II hm m ww—

mi —mm iH.miP'ii.ni—ww urnnwim ' —■ mii t

Az 1, példában leírtak szerint Járunk el azzal a különbséggel, hogy oldószerként piridin helyett 125 ml vízmentes acetonitrilben szuszpendáljük a trifenil-foszfint, A bróm hozzáadása után ebben az esetben fehér szuszpenziót kapunk. A 11,9 g /0,0638 mól/ /+/-tran8Z-krizantémsavklorid hozzáadása előtt az aoetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a bepárlási maradékot 50 ml vízmentes /kálium-hidroxidról desztillált/ piridinben vesszük fel.

Így 17,3 S /77,4 Í*f ©lm szerinti vegyületet kapunk. A termék fizikai-kémiai Jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal.

Az 1. és 2. példa analógiájára állítJulc elő a következő vegyületeket is:

3,3a ,*»,5,6, a -Hexahidro-2-oxo-4- -/bróm-metll/-2H-oiklopentano/b/furán-5 ,2-diki6r^-v^íX7-272-dimeti 1 -oIklopro-pán- lR-transz-karboxllát/

Rfl= 0,67 /3:2 ff arányú etil-aeetát petrolészter eleggyel/ NwR /CDC1_/ :<^= 5,6 /d, 1H/, 4,75-5,15 /m,

J 211/, 3,55 /d, 2H/, 1,2 és

1,3 /s+s, 3H-3H/

3,3®oC,4,5,6,6acC-Hexah±dro-2-oxo-4fl6 -/brom-motil/-2H-oiklopentano/b/ f urán-5 ß ~-ïl- /3-'/2,2 -dibróm^inil/-2,2-dimet il-~ öllel opr opán-lR-oia^-karboxilát/

R^.= 0,71 /3:2 ff arányú etil-aoetát petroléter eleggyel/ NHR /CDC1_/ : (f = 6,3 /d, lH/,4,8-5,1 /m, 2H/

J 3,50 /d, 2H/, 1,21 és 1,29

/s+s, 3H+3H/

l.»„P-6lda

3,3a<£ ,4,5,6,6apÇ-Hexahidro-2-oxo-4(<-/kl6r-metil/-5^ —//+/"

~ transz-krizantemoil-oxjT/ -2H-oiklopentano /b/furán

A követett eljárás megegyezik az 1, példában megadottakkal 9,4 g /0,06 mól/ szén-tetrakloridőt alkalmazunk: Így 17,69 g /85,1 #/ óim szerinti vegyületet kapunk.

4. példa

3,3ao6 ,4,5,6,6aoC-Hexahidro-2-oxo-4 oÇ-/f enll-tlo-metll/-5^ -- 2H-oiklopentano /b/ furán

19,7 g /0,075 mól/ triíenll-foszfint 150 ml vízmentes aoetonitrilben szuazpendálunk és a szuszpenziót hütőkeverőkkel 0 - /-5/°C-ra hütjük. Ezután keverés közben beosepegtetjük a

24,9 g szén-tetrabromid /0,075 mól/ 50 ml vízmentes aoetoonlt-5