180136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonalkohol- ciklopropnkarboxilát- származékok előállítására
180,13« Az /S./ általános képletü új laktonaLkohol-oikJ opropánkarboxil át— szármázékok msguk Is rendelkeznek inszektiold hatással. A találmány szerint az /!./ általános képletü új optikailag aktív és raoém laktonalkahol-oiklopropán-karboxllát-szérmazékokat megkapjuk, ha a /II/ képletü optikailag aktiv és rácán» laktonalkohol-származékot szelektíven halogénezziik, a kapott /III/ általános képletü optikailag aktiv vagy rácára halogén-met11- származékokat - a képletben X1 halogénatomot Jelent - kívánt esetben valamely alkálifém-fenoláttál vagy alkáliféin-tiofenoláttál reagáltatjuk, majd a kapott, és X^- helyén halogénatomot vagy fenoxi-vagy fenil-tioosoportot tartalmazó /III/ általános képletü vegyületet bázis jelenlétében aprotlkus, inert szerves oldószerben /IV/ általános képletü krizantémsav-szánnazákokkal - a képletben R és R^- Jelentése az előzőekben megadott és XA halogénatomot jelent - reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárásban aprotlkus, inert, szerves oldószerként előnyösen alkalmazhatunk 2-5 szénatomos oianolkánokat /például aoetonitrilt/, aromás szánhidrogéneket /például benzolt, vagy toluolt/, éterkötést tartalmazó oldószereket /például tetrahidrofuránt, dioxánt/, halogénezett szénhidrogéneket /például metllén-kloridot, vagy dlklór-etánt/. Eljárhatunk azonban úgyis, hogy aprotlkus, inert, szerves oldószerként valamely egyéb oldószert, például diraetil-formamidot alkalmazunk. Úgyszintén felhasználhatjuk a fenti oldószerek elegyeit is. A találmány szerinti eljárás sorén bázisként szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazhatunk. Előnyösek azonban a szerves, tercier amin bázisok /például a trie11.1 -amin, a piridin, az Imidazol/. Adott esetben a felhasznált szerves bázis az aprotikus, inert, szerves oldószer szerepét is betöltheti, akár egymagában, akár a fent megadott oldószerek valamelyikével képezett elegy formájában, A találmány szerint célszerűen úgy járunk el, hogy a /II/ képletü optikailag aktív vagy raoéra laktonalkohol-származék szelektív halogénezését, a halogénezett termék fenőlátokkal, Illetve tiofenolátokkal történő reagáltatáaát, majd az Így kapott vegyületek /IV/ általános képletü krizantémsav-származékolckal történő aoilezését ugyanabban a reakoióelegyben, a közti termékek elkülönítése nélkül végezzük. így az ipari megvalósítás számára igen előnyös "egyedényes" /one pot/ eljárásra nyílik lehetőség. A szelektív halogénezést a találmány szerint úgy hajtjuk végre, hogy a /II/ képletü laktonalkohol-származékot 1 móljára számolva 1-2 mól /TV/ általános képletü halogénezőszer - a képletben x3 jelentése halogénatom, Y hidrogén- vagy halogénatomot, raetilosoportot vagy 1-3 halogénatómmal szübsztituált metilcsoportot jelent - és a halogénezőszerrel ékvimoláris mennyiségű trifenil-foszfin keverékével reagáltatjuk -5 és +30 °C közti hőmérsékleten. A szelektív halogénezésnél előnyösen valamilyen az előzőekben megadott Inert, szerves oldószert használunk. Különösen előnyös a dlmetil-formaraid- a trletil-amin és a piridin. A szelektív halogénezés során kapott /III/ általános képletü vegyületeket kívánt esetben 1 móljukra számolva 1-3 mól alkálifém-fenoláttál vagy alkálifém-tiofenoláttál reagáltatjuk. Az utolsó, aoilezési reakcióban 1 mól /TTL/ általános képletül vegyületre előnyösen 1,1-1,3 mólt /IV/ általános képletü 3
