180124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxo-szubsztituált prolin merkaptoacil-származékainak előállítására
180124 és az ezt követő műveleteket amennyire lehetséges argonatmoszférában végezzük/. A vizes réteget lehűtjük, fölé rétegezőnk 30 ml etil-acetátot, és keverés közben apránként adagolt körülbelül 16 ml ltl sósavoldattal megsavanyitjak. A rétegeket elválasztjuk, a vizes fázist még 5 x 30 ml etil-aoetáttal extraháljuk, az egyesitett etil-acetátos rétegeket magnézium-szulfáton szári-tjük, és az oldószer eldesztillálása után 3,5 g /100 %f /S/-l-/3-merkapto-2-metil-l-oxo-propil/-4i4-dimetoxi-L-prolint kapunk színtelen, viszkózus szirupként. |VJ jp - “72° /esi; etanol/. 3,4 g anyagot eldörzsölünk 20 ml etil-aoetáttal, kevertetjük, majd 30 ml hexánt adunk hozzá, és lehűtjük. Szűrés után 2,6 g színtelen, szilárd anyagot kapunk. Olvadáspont: 108 - 11Q °C. = -77° /c=l; etanol/. f/ /S/-l-/3-Merkapto-2-metil-l-oxo-propil/-4-oxo-L-prolin-/1-adamanti1-ammónium/-só. 8 ml 1 n sósavoldaton 10 percig argongázt buborékoItatunk át, utána hozzáadunk 0,4 g /0,0014 mól/ /S/J-l-/3-itterkapto-2- -metil-l-oxo-propil/-4,4-dimetoxi-L-prolint. Miután oldatot kapunk, a lombikot argongáz alatt lezárjuk, és éjszakán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni. A következő műveleteket, amennyire lehetésgesf< szintén argonatmoszférában végezzük. Az oldathoz keverés közben 20 ml diklór-metánt adunk, és nátrium-kloriddal való telítés után a rétegeket elválasztjuk. A vizes fázist még 3 x 15 ml diklór-metánná 1 extraháljuk, a szerves fázisokat egyesitjük, magnézium-szulfáton száritjuk, és az oldószer eldesztillálása után habszerü maradékot kapunk.'Ezután éterrel eldörzsöljük, majd ismét bepároljuk, igy 0,26 g /S/-1- -/3-merkapto-2-metil-l-oxo-propil/-4-oxo-L-prolint kapunk amorf szilárd anyagként. /Higroszkópos/. 0,245 g anyagot feloldunk 7 ml acetonitrilben, és 0,17 g 1-adamantil-amint adunk hozzá. A só voluminózus szilárd anyagként válik ki. Éjszakán át hütjük, majd kiszűrjük a színtelen anyagot. Hideg acetonitrillel és éterrel mossuk, majd vákuumban száritjuk. így 0,36 g /S/-l-/3-merkapto-2-metil-l-oxo-propil/-4-oxo-L-prolin-/l-adamantil-ammónium/-sót /ltl/ kapunk. -Olvadáspont: 188 - 190 °C /bçmlàs/ ; 184 °0, zsugorodás/. » -13° /esi? metanol/. Az analízis eredményei a 0,25 HgO öszszegképletre: számított: 0 % 5ö,96| H % 8,02$ N % 7,24« S % 8,29« mért: . 0 % 58,60* H % 8,37« N % 7,16« S % 8,29. 6. példa l-/3-Merkapto-l-oxo-propil/-4-oxo-L-prolin-nátriumsó. A 2. példa termékének 1 g-ját feloldjuk 10 ml vízben, és egy ekvivalens nátrium-hidrogen-karbonáttal reagáltatjuk. Az olvadót fagyasztva szárítjuk, igyl-/3-merkapto-l-oxo-propil/-4-oxo-L-prolin-nátriumsót kapunk. Hasonló módon káliam-hidrogén-karbonátot alkalmazva a megfelelő káliumsót kapjuk. 9
