180101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált- bisz- karbamil- szulfid- származékok előállítására
5 180101 6 Elemzési eredmények a C4H6F2N202S képlet alapján : számított: C % = 26,09, H % = 3,28, N % = 15 21 • talált : C % = 26,’lü,’ H% = 3,20, N % = 14,79. 2. példa l-(Metil-szulfinil)-[N-metil-N-(N’-metil-N’-fluor-karbonil-amino-szulfenil)-karbamoil-oxi]-acetimidát. Keverés közben 4,0 g (0,033 mól) metil-szulfinil-N-hidroxi-acetimidát és 6,07 g (0,033 mól) N,N’-bisz(N-metil-N-fluor-karbonil-amino)-szulfid 100 ml toluollal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 3,34 g (0,033 mól) trietil-amin 50 ml toluollal készült oldatát, majd a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük és szűrjük. A kiszúrt csapadék az előállítani kívánt termék, amely szennyezésként biszkarbamátot tartalmaz. A szűrletet vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikoris 0,5 g terméket kapunk. A kétféle anyagot egyesítjük, majd tisztítjuk. így összesen 1,55 g mennyiségben a 120-— 125 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. Infravörös spektrum KBr-ban felvéve: 5,55 (karbonilcsoportra jellemző csúcs) és 5,78 (karbonilcsoportra jellemző csúcs) mikron. NMR (CDCI3) 8 : 2,36 (s, 3H, CH3), 2,85 (s, 3H, CH3SO) és 3,43 (s, 6H, CH3N) p.p.m. 3. példa S-Met,il-N-{N’-[N"-( 1-metil-szulfinil-etilidin-imino-oxi-karbonil)-N"-metil-amino-szulfenil]-N’-metil-karbamoil-oxi}-tioacetimidát előállítása. 2,42 g (0,02 mól) metil-szulfinil-N-hidroxi-acetimidát, 5,5 g (0,02 mól) S-metil-[N-metil-N-)N’-metil-N’-fluor-karbonil-amino-szulfenil)-karbamoil-oxi]-tioacetimidát és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 100 ml toluollal alkotott keverékét 50—60°C- on 4 órán át tartjuk, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. A kivált csapadékot ezután kiszűrjük, majd metilén-kloriddal felvesszük. A kapott oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metilén-klorid és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk, amikoris 3,8 g mennyiségében a 140—141 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C10H18N4O6S3 képlet alapján: számított: C % = 32,34, H% = 4,90, N% = 15,12; talált: C% = 32,41, H% = 4,91, N % = 14,86. 4. példa S-Metil-N-{N’-[N"-(l-metil-szulfonil-etilidin-imino-oxi-karbonil)-N"-met.il-amino-szulfenil]-N’-metil-karbamoil-oxi}-tioacetimidát előállítása 5,26 g (0,019 mól) közel 95%-os tisztaságú S-metil-[N-metil-N-(N’-metil-N’-fluor-karbonil-aminoszulfenil)-karbamoil-oxi]-tioaeetimidát és 2,61 g (0,019 móI)metil-szuIfonil-N-hidroxi-acetimidát 100 ml toluollal készült oldatához keverés közben 1,92 g (0,019 mól) trietil-amin és 50 ml toluol elegyét adjuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. A kivált csapadékot ezután kiszűrjük, majd kloroform és etanol elegyéből átkristályosítjuk, amikoris 5,0 g mennyiségben a 120 — 123 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a Ci0H18N4OcS3 képlet alapján: számított : C % = 31,08, H % = 4,69, N % = 14,50; talált: C % = 30,95, H % = 4,79, N % = 14,22. 5. példa l-Metil-N-{N'-[N',-(l-metil-szulfinil-etilidin-iminocxi-karbonil)-N"-metil-amino-szulfenil]-N’-metil-- karbamoil-oxi}-szulfinil-acetimidát előállítása a) C reakcióvázlat szerinti reagáltatás 8,0 g (0,07 mól) metil-szulfinil-N-hidroxi-acetimidát és 6,45 g (0,035 mól) N,N’-bisz-(N-metil-N-fluor-karbon il-amino)-szulfid 100 ml toluollal készült oldatához cseppenként 7,08 g (0,07 mól) trietil-amint adunk. Az adagolás befejezése után mintegy 15 perc elteltével fehér csapadék kezd kiválni. 18 órán át szobahőmérsékleten végzett keverés után a csapadékot kiszűrjük, majd metilén-kloriddal felvesszük. A kapott oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metilén-klorid és toluol elegyéből átkristályosítjuk, amikoris 5,4 g mennyiségben 131—134 °C olvadáspontú fehér csapadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C10H18N406S3 képlet alapján: számított: C % = 31,08, H% = 4,69, IÎ o/o — 14 5. talált: C %°31,35,’H % = 4,54, N % = 13,94. b) D reakcióvázlat szerinti reagáltatás 5,Og (0,014 mól) S-metil-N-{N'-[N"-( 1-metil-tio)-etilidin-imino-oxi-karbonil)-N"-metil-amino-szulfenilJ-N’-metil-karbamoil-oxij-tioacetimidát 75 ml etil-acetáttal készült oldatához perecetsav 25,6%-os etil-acetátos oldatából 12,46 g-ot adunk, majd a kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, amikoris 7,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék olvadáspontja és elemzési eredményei megegyeznek az a) pontban kapott termékével. 6. példa l-(Metil-szulfonil)-N-{N'-[N"-(l-metil-szulfonil)etilidin-imino-oxi-karbonil) -N "-metil-amino-szulfenil ]-N ' -metil-karbamonil-oxi}-acetimidát előállítása. 5,0 g (0,0365 mól) metil-szulfonil-N-hidroxi-acetimidát és 6,72 g (0,0365 mól) N,N’-bisz(N-metil-N-fluor-karbonil-amino)-szulfid 150 ml toluollal készült oldatához 3,69 g (0,0365 mól) trietil-amint adunk, majd 16 órán át tartó keverést követően a kivált csapadékot kiszűrjük. Kristályosítás után 1,1 g mennyiségben 173—175 °C olvadáspontú fehér csapadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. A szűrletben fő komponensként S-metil- [N-metil-N-(N'-metil-N’-f2our-karbonil-amino-szulfenil)-karbamoil-oxi]-szulfonil-acetimidát található. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
