180058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ciano-azometin származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180058 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja : 1979. 05. 11. (Rí —710) Bejelentés elsőbbsége: 1978. 05. 12. (5237/78—5 sz.) SVÁJC Közzététel napja: 1982. 05. 28. Megjelent: 1983. VII. 31. Nemzetközi osztályozás: NSz 03 C 07 C 129/08 G 07 C 125/08 C 07 C 149/14 Feltalálói : Szabadalmas : Dr. KAJFEZ Franjo mérnök, ZÁGRÁB, CRC Compagnia di Ricerea Chimica, CHIASSO, JUGOSZLÁVIA Svájc Eljárás N-ciano-azometin 1 A találmány új N-ciano-azometin-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az új N-ciano-azometin-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R, metiltio-csoport, legfeljebb 4 szénatomos N-alkilamino- vagy dialkilamino-csoport vagy olyan ío-hidroxialkilamino-csoport, ahol az w-hidroxicsoport észt erezve lehet, vagy egy N-etiléniminocsoport, R2 jelentése megegyezik R, jelentésével azzal a kikötéssel, hogy R, és R2 mindegyike nem lehet metiltio- vagy N-etilénimino-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol R3 metiltiocsoport, az alkilláncban legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó N-alkilamino-csoport, N-co-hidroxi-alkilamino-csoport vagy N(co-metiltio)-alkilamino-esoport, az alkilláncban legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó megfelelő primer vág}' szekunder alkilaminnal oj-hi idroxialkilam innal vagy etiléniminnel (azirídin) reagáltatunk. Az omega megjelölés azt jelzi, hogy a hidroxil-csoport vagy a metiltio-csoport az alkillánc végén helyezkedik el. Abban az esetben, ha etiléniminnel dolgozunk két különböző típusú (I) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk, mégpedig (1) olyan vegyületeket, amelyek az etléngyűrű felnyílása közben keletkeznek, amely a reakció folyamán felszármazékok előállítására 2 szabaduló metilmerkaptán hatására megy végbe, mimellett azután Rx vagy R2 egy —NHCH2— CH2SCH3 csoportnak felel meg, vagy (2) olyan vegyületeket, amelyek változatlan etilénimin-gyűrű- 5 vei rendelkeznek. Ezek a vegyiiletek akkor keletkeznek, ha a reakcióelegyben oldható nehézfémsók, így például AgNOj, Pb(N03)2, Sn(N03)2, Zn(N03)2, és hasonlók vannak jelen. Ezek a sók megkötik a keletkező metilmerkaptánt nehezen oldható csapa- 10 dék alakjában, ezért az etilénimingyűrű megmarad. A nehézfémsók oldhatósága miatt előnyösen acetonitril oldószerben dolgozunk. Olyan oldószerekben is dolgozhatunk, amelyek nehézfémsók távollétében és bázisok, így például NaOH, KOH, Et3N és 15 hasonlók, jelenlétében alkalmazhatók a reakciónál. Abban az esetben, ha R3 még egy további metiltio-csoportot jelent, akkor (I) általános képletű aszimmetrikus vegyületeket egyetlen lépésben kaphatunk (egyedényes eljárás), ha két különböző 20 alkilamint vagyT w-hidroxialkilamint használunk, azaz először csak egy —SCH3-csoportot cserélünk ki N-alkil- vagy N-co-hidroxialkil-csoporttal. Az így kapott vegyületet nem különítjük el, hanem a második —SCHg-csoportot a második amino-vegyüleG 25 tel reagáltatjuk, amely az elsőtől különbözik, azért hogy' az (I) általános képletnek megfelelő aszimmetrikus vegyületet kapjuk. Ezt a reakciót a legelőnyösebben rövidszénláncú alkoholban, így7 például metanolban, etanolban, izoprcpanolban, butanol- 30 ban, alkilalkoholban és hasonlókban végezzük. 180 058 1
