179986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxadiazolo- triazin- származékok előállítására
9 179986 10 umszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metilénkloridból és etanolból átkristályosítjuk. A kapott tiszta dietil-6-diallilamino-sz-triazin-2,4-dikarbamát-3-oxid 123—125 C°-on olvad. Kitermelés: 6,8 g (82%). A fenti eljárással analóg módon 5.0 g (0,0225 mól) 2,4-diamino-6-diallilamino-sz-triazin-3-oxid és 5 ml (0,063 mól) klórhangyasavmetilészter reakciójával dimetil-6-diallilamino-sz-triazin-2,4-dikarbamát-3-oxidot (op.: 158—160 C°, kitermelés: 73%) és 5.0 g (0,0225 mól) 2,4-diamino-6-diallilamino-sz-triazin-3-oxid és 7 ml (0,053 mól) klórhangyasavizobutilészter reakciójával diizobutil-6-diallilamino-sz-triazm-2,4-dikarbamát-3-oxidot (op.: 90—92 C°, kitermelés: 75%) állítunk elő. 3. példa 18 g (0,043 mól) diizobutil-6-diallilamino-sz-triazin-2,4-dikarbamát-3-oxidot keverés közben 560 ml metilénkloridban oldunk és 1800 ml vízzel és annyi tömény nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük, hogy a reakcióelegy pH-ja 12,7 legyen. A reakcióelegyet 75 percen át keverjük és a két fázist elválasztjuk. A lúgos vizes réteg pH-ját 3 n sósavval 4-re állítjuk be, majd metilénkloriddal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridból és díetiléterből átkristályosítjuk. A kapott tiszta izobutil-5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-karbamát 161—163 C°-on olvad. Kitermelés: 10,1 g (68%). 4. példa 4.0 g (0,016 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 50 ml metilénklorid és 5 ml trietilamin elegyében szuszpendálunk és 0 C°-ra hűtjük. Az elegybe keverés közben lassan 5 ml (0,035 mól) klórhangyasavbenzilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet további 1 órán át 0 C°-on keverjük, majd vízzel elegyítjük és 2 n sósavval pH =4 értékre állítjuk be. A vizes fázist metilénkloriddal kétszer extraháljuk, az egyesített szerves extraktumokat nátríumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metilénkloridból és díetiléterből átkristályosítjuk. A kapott tiszta benzil-5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-karbamát 171—173 C°-on olvad. Kitermelés: 4,5 g (73%). A fenti eljárással analóg módon 4,6 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4 ml (0,030 mól) klórhangyasavbutilészter reakciójával tiszta butil-5- -diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazín-7-karbamátot (op.: 135—137 C°; kitermelés: 83%), 2.0 g (0,008 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 3 ml (0,026 mól) klórhangyasav-2-metoxi-etilészter reakciójával tiszta (2- -metoxietil)-5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a-]-sz-triazin-7-karbamátot (op.: 171—173 C°, kitermelés: 75%) és 4.0 g (0,016 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 5 ml (0,047 mól) klórhangyasavallilészter reakciójával tiszta allil-5-diaI- lilaminc-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7- -karbamátot (op.: 173—175 C°, kitermelés: 78%) állítottunk elő. 5. példa 4,5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 100 ml metilénklorid és 10 ml trietilamin elegyében szuszpendálunk. Ezután keverés és hűtés közben 4,8 ml (0,036 mól) fenilacetilkloridot és 30 ml metilénkloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 70 percen át keverjük, majd vízzel elegyítjük és a pH-t 3 n sósavval 4-re állítjuk be. A két fázist elválasztjuk, a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metilénkloridból és díetiléterből átkristályosítjuk. A kapott N-(5-diallilamino-2-o\o-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7 -il)-2- -fenil-tcetamid 165—167 C°-on olvad. Kitermelés: 3,5 g (53%) A fenti eljárással analóg módon 4,5 g (0,018 mól) 7-amir o-5-diallilamino-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 10,8 g (0,05 mól) homoveratrumsavklorid rés kciójával 139—141 C°-on olvadó N-(5-diallilamino-2-cxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-tríazin-7-il)-2--(3/-dimetoxi-fenil)-acetamidot állítunk elő. Kitermelés: 42%. 6. példa 4.5 (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4J- oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 100 ml metilénklorid és 10 ni trietilamin elegyében szuszpendálunk. A szuszpenziót keverés közben kb. 5 C°-ra hűtjük és 2,5 ml (0,024 mól) 2,4 diklór-benzoilklorid és 20 ml metilénkloric' elegyével elegyítjük. A reakcióelegyet 1 órán át 0 C°-on tartjuk, majd 100 ml vízzel hígítjuk. A két fázist elválasztjuk és a vizes réteget metilénkloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. \ maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 99: 1 arányú kloroform—metanol-eleggyel eluáljuk. A maradékot kloroformból és díetiléterből kristályosítva 163—164 C°-on olvadó 2,4-diklór-N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamidot kapunk. Kitermelés: 5,4 g (71%). A fenti eljárással analóg módon 4,3 g (0,017 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxad;azolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4,8 g (0,023 mól) 3.4- diklór-benzoilklorid reakciójával 190—191 C°-on olvadó tiszta 3,4-diklór-N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2.4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamidot (kitermelés: 60%); és 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-Il,2,4] oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 7,2 g (0,036 mól) 3.5- dimetoxi-benzoilklorid reakciójával 161—164 C°-on olvadó tiszta N-(5-dialliIamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-3,5-dimetoxi-benzamidot állítunk elő. Kitermelés : 73%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
