179986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxadiazolo- triazin- származékok előállítására
3 179986 4 port, egy —C(R8)=CR9,R10 általános képletű csoport vagy 5—6-tagú, adott esetben metilén-csopoíton keresztül kapcsolódó fent említett heterociklus. Igen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek az R4 helyén fenil-, metoximetil-, etoximetil-csoportot, —C(CH3)=CH2 vagy —CH=C(CH3)2 csoportot vagy furilcsoportot tartalmazó származékok. Fentiekből következik, hogy az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselőiben R3 diallilamino-csoportot, R1 hidrogénatomot, és R2 hidrogénatomot vagy egy —COR4 általános képletű csoportot jelent, ahol R4 jelentése fenil-, metoximetil-, etoximetil-, —C(CH3)=CH2 vagy —CH=C(CH3)2 csoport vagy furilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamid ; N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-acetamid ; 2-etoxi-N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-acetamid; N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-metil-akriloilamid; N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-furánkarbonsavamid; 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on; N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-3-metil-krotonoilamid. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) R1 és R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R3 jelentése fent megadott), valamely (II) általános képletű vegyületet (ahol R3 a fenti jelentésű) foszgénnel reagáltatunk; vagy b) R1 helyén hidrogénatomot és R2 helyén valamely —COOR5 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R3 és R5 a fenti jelentésű), valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben R3 és R5 a fenti jelentésű) mintegy 50—200 C°-ra való melegítés vagy valamely bázissal történő kezelés útján ciklizálunk; vagy c) R1 helyén hidrogénatomot és R2 helyén valamely —COR4 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R3 és R4 a fenti jelentésű), valamely (la) általános képletű vegyületet (mely képletben R3 a fenti jelentésű) valamely R4—COX általános képletű savhalogeniddel vagy (R4—C0)20 általános képletű savanhidriddel (mely képletekben X jelentése halogénatom és R4 jelentése a fent megadott) reagáltatunk; vagy d) R1 helyén hidrogénatomot és R2 helyén valamely —COOR5 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R3 és R5 a fenti jelentésű), valamely (la) általános képletű vegyületet (mely képletben R3 a fenti jelentésű) valamely (III) általános képletű klórhangyasav-észterrel reagáltatunk (mely képletben R5 a fenti jelentésű) ; vagy e) R1 helyén hidrogénatomot és R2 helyén valamely —CH(R6)COOR7 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R3, R6 és R7 jelentése a fent megadott), valamely (la) általános képletű vegyületet (mely képletben R3 a fenti jelentésű) valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R6, R7 és X jelentése a fent megadott); vagy f) R1 és R2 helyén valamely —CH(R6)COOR7 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R3, R6 és R7 jelentése a fent megadott), valamely (Ib) általános képletű vegyületet (mely képletben R3, R6 és R7 a fenti jelentésű) valamely (V) általános képletű vegyülettel reagál- v * tatunk (mely képletben X, R6 és R7 jelentése a fent megadott), majd kívánt esetben egy, az a)—f) eljárások bármelyike szerint kapott (I) általános képletű vegyületet sójává vagy egy sót másik sóvá alakítunk. Eljárásunk a) változata szerint a (II) általános képletű vegyületek és foszgén reakcióját önmagában ismert módon oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként aromás szénhidrogéneket (pl. benzol, toluol vagy xilol), klórozott szénhidrogéneket (pl. kloroform, metilénklorid, dimetilformamidot stb.) vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk. A reakciót célszerűen atmoszferikus nyomáson és kb. —20 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen kb. 0 C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten, savmegkötőszer jelenlétében hajthatjuk végre. Savmegkötőszerként tercier szerves bázisokat (pl. trietilamin, etildiizopropilamin vagy piridin) vagy szervetlen bázisokat (pl. alkálifémhidroxidok, mint pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid; alkáliföldfémhidroxidok pl. báriumhidroxid vagy kalciumhidroxid; karbonátok pl. káliumkarbonát vagy nátriumkarbonát; hidrogénkarbonátok pl. nátriumhidrogénkarbonát stb.) alkalmazhatunk. Eljárásunk c) változata szerint az acilezést önmagukban ismert módszerekkel hajthatjuk végre. Acilezőszerként különösen előnyösen aktivált savszármazékokat pl. R4—COX általános képletű savhalogenideket vagy (R4—CO)20 általános képletű savanhidrideket alkalmazhatunk. A reakciót iners oldószerben vagy oldószerelegyben kb. 0—70 C°-os hőmérsékleten, különösen előnyösen szobahőmérsékleten végezhetjük el. Adott esetben savmegkötőszer jelenlétében dolgozhatunk. Oldószerként elsősorban aromás szénhidrogéneket (pl. benzol, toluol vagy xilol), klórozott szénhidrogéneket (pl. metilénklorid vagy kloroform), étereket (pl. tetrahidrofurán vagy dioxán), dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot, hexametilfoszforsavtriamidot stb. alkalmazhatunk. Savmegkötőszerként előnyösen tercier szerves bázisokat (pl. trietilamin, etildiizopropilamin vagy piridin) vagy szervetlen bázisokat (pl. alkálifémhidroxidok mint pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid; alkáliföldfémhidroxidok pl. báriumhidroxid vagy kalciumhidroxid; karbonátokat pl. káliumkarbonát vagy nátriumkarbonát; hidrogénkarbonátokat pl. nátriumhidrogénkarbonát stb.) alkalmazhatunk. Eljárásunk d) változatát iners oldószerben vagy oldószerelegyben savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként előnyösen klórozott szénhidrogéneket (pl. metilénklorid vagy kloroform), étereket (pl. dietiléter, tetrahidrofurán vagy dioxán), dimetilformamidot stb. vagy ezek elegyeit alkalmazhatjuk. A reakciót víztartalmú oldószerben vagy víz jelenlétében kétfázisú rendszerben (pl. metilénklorid—víz elegy) is elvégezhetjük. Savmegkötőszerként bázisokat (pl. trietilamin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
